含三苯胺聚希夫碱的三阶光学非线性极化率的研讨.pdfVIP

含三苯胺聚希夫碱的三阶光学非线性极化率的研究 ∗a b，a a c d a 牛海军 ，王 文 ，白续铎 ，黄玉东 ，掌蕴东 ，穆景山 a,黑龙江大学化学化工学院色彩与高分子化学重点实验室，150080 b. 哈尔滨工业大学材料学院特种陶瓷研究所，150001 c, 哈尔滨工业大学理学院应用化学系，150001 d.哈尔滨工业大学光电子技术研究所，150001 摘要：设计合成并表征了新颖的具有三阶非线性光学性能的含有富电子结构单元的共轭聚希 夫碱（PSB ），用Z-扫描技术研究了 目标产物的三阶非线性特性，测定了目标产物吡咯烷酮 （NMP ）溶液的的三阶非线性折射率及非线性吸收率，在波长为 532nm 的Nd-YAG激光作用 下，得到非线性折射率n -10 (3) -12 2=-1.23 ×10 esu ； Re χ = -3.06 ×10 esu 。非线性吸收系数 β -10 (3) -11 (3) -11 =3.63 ×10 m/W, Im χ = 1. 15×10 esu, χ =1.19 ×10 esu 。由于n 值为负数，PSB是 2 自散焦材料。表明PSB具有较强的三阶非线性光学性能，有较大的应用前景。用量子化学计 算的方法对其电子结构，前线分子轨道， (3) χ 进行了理论计算，并讨论了之间的关系。 由于在相位共轭、光开关、光计算、光波导、光通信及光限幅器件方面的应用，以及作 为光谱学的工具方面的能力[1-4]，聚合物非线性材料越来越受到人们的重视。共轭聚合物 非线性光学材料具有大的π电子共轭体系，大的三阶非线性光学系数和超快响应，这是全光 开关和调制器等光子器件的基础。因此材料的非线性折射率n (3) 2或三阶非线性极化率χ 的测 定值，就成为材料能否应用的重要衡量参数。 人们普遍研究的三阶非线性材料有聚乙炔、聚酞菁、聚苯胺等，但到目前为止，很少人 对共轭聚希夫碱进行研究[5]。这主要是因为聚希夫碱本身难熔和难溶，难于处理。本文设 计合成了含有富电子、并且具有优异光电导特性的三苯胺结构单元及C=N共轭双键的可溶性 聚希夫碱类有机非线性光学材料，用Z-扫描技术在激光作用下，测试了其三阶光学非线性性 能，测定了聚合物的非线性极化率的实部与虚部值及符号；并用量子化学计算方法得到了 PSB分子单元的三阶非线性极化率 (3) χ ，并研究了聚合度与取代基对其的影响。 1 实验材料与方法 1．1 试剂及仪器 对苯二甲醛(C.P.级) ，苯胺(A.R 级) ，1-甲基-2-吡咯烷酮（NMP ）(C.P.级) ，二甲基亚砜 （DMSO ）(C.P.级) ，上海枫林化学试剂公司，二甲苯(A.R.级) ，哈尔滨化工五厂, 4，4-二 氨基三苯胺 （TPA ）由苯胺与对氯硝基苯在二甲苯，二甲基亚砜混合溶剂中，160°C 下反 应，Pd/C 催化氢化还原得到，详细的合成方法见参考文献[6]。 用NEXUS 670 Infrared Fourier Transform spectrometer仪测定红外光谱，KBr压片；用 1 Hitachi R248 H-NMR spectrometer测定了聚合物的化学质子位移，TMS为内标，CDCl 为溶