双酚A型磷酸酯齐聚物的合成与性能研究.pdfVIP

中国科协第四届优秀博士生学术年会论文集 双酚A型磷酸酯齐聚物的合成与性能 李秉海辛菲房晓敏欧育湘 北京理工大学材料科学与工程学院，北京，100081 摘要以三氨氧磷、双酚A和苯酚等为原料，用付一克催化剂合成了双酚A型磷酸酯齐聚 物(BDP)，并用热重法和高效液相色谱法测试了其热稳定性和齐聚物的分布情况。热重分 析显示BDP失重5％时的分解温度能达到375℃．研究结果表明使用无水A1C13和无水MgCl2 都能合成出目标产物，最佳用量为l％，使用无水A1C13的效果要好于无水MgCh；研究了反 应物配比对合成的影响，得到了三氯氧磷与双酚A的最佳摩尔比为(5—6)：l。反应装置的密 封性对实验成败至关重要。 关键词材料合成与加工工艺：双酚A型磷酸酯齐聚物；BDP；无卤阻燃荆 有机磷系阻燃剂是一类非常重要的阻燃剂，它品种众多，用途广泛，历史久远。长盛不衰…。在卤系 阻燃剂面临越来越多环保压力的情况下，无卤化成为必然的趋势，磷系阻燃剂因此备受重视。在已有的磷 系阻燃剂的基础上，各大公司和研究机构纷纷投入研究新型磷系阻燃剂。磷酸酯齐聚物阻燃剂是20世纪 90年代初出现的一类新品，它是～种添加型阻燃剂，兼有阻燃与增塑的磷酸酯阻燃剂的通性。它的最大特 点是热稳定性能好，高温加工时不易降解，特别适合阻燃工程塑料，如PC、PC／ABS、PBTTM等。另外， 磷酸酯齐聚物阻燃剂的毒性小、耐迁移性好，这些都使它广泛应用成为可能。 和无水MgCl2对合成的影响以及其他影响因素。 1 BDP的合成 本文通过两步法合成双酚A双(--苯基磷酸酯)，第一步，三氯氧磷与双酚A在催化剂作用下缩聚成中 问体；第二步，中间产物与苯酚发生酯化反应得到目标产物BDP【3】。反应示意图如下： 帅ol冷……{a警刘一。廿。耖廿c． 6IL 圳n 1．1主要原料 三氯氧磷：分析纯，天津市永大化学试剂开发中心；双酚A：化学纯，天津市大茂化学试剂厂；苯酚： 分析纯，北京益利精细化工厂；无水氯化铝；分析纯，天津市苏庄化学试剂厂；无水氯化镁：分析纯，天 津市福晨化学试剂厂。 674 材料科学 1．2 BDP的合成实验 1．2．1无水AICl3为催化剂 时后，用氮气鼓吹一小时使反应完全。减压蒸馏除去过量苯酚，得到半成品，为淡黄色透明黏稠液体。用 发组分，得到产品。产品为无色透明黏稠液体。 1．2．2无水MgCl2为催化剂 反应完全。减压蒸馏除去过量苯酚，得到半成品，为淡黄透明黏稠液体。用l，2．二氯乙烷或者甲苯溶解 无色透明黏稠液体。 1．3 BDP的表征 1．3．1红外光谱分析 cm。1 参照。图中，1296cm-1峰是磷酰基(P=0)振动吸收引起的b1，968cmd是P-oC的伸缩振动峰，2969 处的弱峰为CH3中的C-H{q自缩振动峰。 寥、8c∞蔓E西c巴卜 图1三种BDP样品的红外光谱 1．3．2高效液相色谱分析 高效液相色谱条件： 色谱柱：Hyper0DS2C18，4．6mm×250mm，5pm；流动相：90％甲醇／10％水 254 流速：1．0mL／min；检测器：UVnm；进样量：10 p．L。 中国科协第四届优秀博士生学术年会论文集