含尿嘧啶的杯芳烃衍生物的合成表征及其对核苷的分子识别作用研究.pdfVIP

含尿嘧啶的 芳烃衍生物的合成表征 及其对杯核苷的分子识别作用 张海燕史慧杰王丽施宪法+ (同济大学化学系上海200092) 摘要：本文合成并表征了一种含尿嘧啶基的杯[4]芳烃衍生物(Cu)。通过电喷雾质谱方法对此化合物与不同核苷分 子的反应进行了研究。结果表明，当有不同碱基的核苷或核苷酸共同存在的情况下，CU仅选择性地键合腺嘌呤 关键词： 杯[4]芳烃衍生物对核昔酸碱基的分子识别 1．引言 杯芳烃作为继冠醚和环糊精之后的新一代人工合成的大环受体的典型代表，具有很多优良的性 质。其分子内环状空腔的上下沿可以进行化学修饰，得到具有不同性质的衍生物Ⅲ。其优良的超分 子性质，如分子识别、自组装、超分子催化及液膜传输等，已经引起人们广泛的关注¨圳。然而， 对于含核苷酸碱基的杯芳烃的研究却很少见，这可能与碱基之间的相互作用较弱，且它们在大多数 溶剂中的溶解性都不好有关“”。人们知道，在DNA的复制过程中，腺苷与胸苷(或尿苷)，鸟苷 与胞苷间存在相互识别和配对作用，并且这种配对规则正是通过配对碱基间的氢键来实现的一种超 分子作用¨1。因此，我们设计合成了一系列含核苷酸碱基(本文中为尿嘧啶)的杯芳烃衍生物，模 拟一种诱导一契合受体，作为另～互补碱基(本文中为腺嘌呤、腺苷和腺苷三磷酸二钠)的“识别子”， 并对这种识别作用进行了研究。 电喷雾质谱技术对CU与不同核苷酸碱基间的相互作用进行了研究。 2．实验部分 2．1合成与表征 ¨1。所有中间产物都通过红外和电喷雾质谱进行了表征。最后用化合物Ⅵ与自制的尿嘧啶乙酸作用， 制得产物(VII，即CU)。经红外、电喷雾质谱和元素分析等手段表征，确证为目标产物。 2．2 研究 101 种成分的摩尔比都相同，电喷雾质谱(仪器型号：Shimadzu 流动相测定的。 3．结果与讨论 没有峰出现。这表明CU可以与A作甩，而却不与C发生作用。同样，当以A与G。的混奢物为底 ● 所有这些都表明CU可以在其它碱基的核苷或核菅酸存在时高选择性地与A或As结合，即能 从不同的核苷或核昔酸中识别腺苷和腺菅酸(盐)。而其识另lj位置芷是腺苷或腺营酸中的腺嘌呤部分。 ””}$斧$§“掣蕞掣 鬻@一$垒1麓 图1 CU的合成路线 臀} 甜 一 +^-“Ⅲu．^·-∞’+ 吉 m 高 _薹；{；、圣}；；．．删；．，；．艇；，；； m￡||{i}+0 +{l_。～一， 鼢；。．；，赫{●。。盹；．槲，．o矗．；：．， 。簦托《j㈡㈡㈡二．j二二㈡甜 ，；；}；{{}‰一帅 葡 、面 +毫 一。 Ⅲ●；；l。}}；；；；om 丽 ·；。n‰i·，‘‰。～，一i未竖葡。 图2以A与C为底物电喷雾质谱图图 图3以A与G为底物电喷雾质谱图