有机化学精品课件（吉林大学）第六章炔烃（打印）.pptVIP

完成下列反应： 将(Z)-2-戊烯转变为(E)-2-戊烯 5.4 共轭烯烃 conjugated alkenes 一、 双烯体的定义和分类 二、 双烯体的命名和异构现象 三、 共轭体系的特性 四、 价键法和共振论的处理 五、 共轭双烯的化学性质 共轭双烯 提纲 一、 双烯体的定义和分类 含有两个双键的碳氢化合物称为双烯烃或二烯烃。 CH2=C=CH2 CH2=CHCH2CH2CH=CH2 CH2=CH-CH=CH2 丙二烯 1,5-己二烯 1,3-丁二烯 （累积二烯烃） （孤立二烯烃） （共轭二烯烃） 分子中单双键交替出现的体系称为共轭体系， 含共轭体系的多烯烃称为共轭烯烃。 二、 双烯体的命名和异构现象 S-顺-1,3-丁二烯 S-(Z)-1,3 -丁二烯 S-cis-1,3-butadiene S-反-1,3-丁二烯 S-(E)- 1,3-丁二烯 S-trans-1,3-butadiene S----表示连接两个双键之间的单键 无法改变的S-顺构象 无法改变的S-反构象 二环 [4.4.0]-1,9-癸二烯 三、 共轭体系的特性 1、 键长平均化 2、 紫外吸收光谱向长波方向移动 3、 易极化-折射率增高 4、 趋于稳定-氢化热降低 5、 共轭体系可以发生共轭加成 C=C：133.7pm C-C：153.4pm 共轭体系发生共轭加成的实例 CH2=CH-CH=CH2 CH2=CH-CH=CH2 nCH2=CH-CH=CH2 CH2=CH-CH=CH2 CH2Br-CHBr-CH=CH2 CH3-CHCl-CH=CH2 CH2Br-CH=CH-CH2Br Br2 , 冰醋酸 1,2-加成 1,4-加成 CH3-CH=CH-CH2Cl HCl 1,2-加成 1,4-加成 聚合 [CH2-CH=CH-CH2]n CH2=CH-CH=CH2 + 双烯加成 四、 价键法和共振论的解释 1 价键法的核心 价键法强调电子运动的局部性，电子运动只与两个原子有关。 　　共价键的实质就是活动在两个原子核之间的自旋相反的电子把两个原子结合在一起的作用力。 H Br 对键长平均化的解释 烷烃的单键： (Csp3-Csp3) 共轭烯烃的单键：(Csp2-Csp2) S成分增大，碳的电负性增大，核对电子云的吸引力增大，所以键长缩短。 2. 共振论 （1） 共振论的基本思想： （鲍林，1931-1933年） 分子 共振式 1,3-丁二烯（共轭分子） CH2=CH-CH=CH2 ? CH2-CH=CH-CH2 ? CH2-CH=CH-CH2 ? CH2-CH-CH=CH2 ? CH2-CH-CH=CH2 ? CH2=CH-CH-CH2 ? CH2=CH-CH-CH2 + + + + + + 真实分子是所有的极限结构杂化产生的，称为极限结构的杂化体。 用若干个经典结构式的共振来表达共轭分子的结构。 叠加 （2）共振极限式的写法 所有极限式都必须符合Lewis结构式，各极限式之间原子排列顺序相同，未成对电子数相同 （核不变及构型不变原则；配对电子或单电子数不变原则；参加共振的所有原子共平面原则。） 不是极限式 负电荷在电负性大的原子上比负电荷在电负性弱的原子上其极限式稳定，而正电荷处于电负性弱的原子上比正电荷在电负性大的原子上其极限式稳定——电中性原则； 稳定 不稳定 （3）共振极限结构的稳定性 电荷越分散的极限式越稳定； 原子具有完整价电子层的极限式比不具有完整价电子层的极限式稳定； 稳定(具有完整价电子层) 同号电荷相远、异号电荷相近的极限结构稳定 共价键数目越多的共振式越稳定 稳定 不稳定 CH2=CH-CH=CH2 ? CH2-CH=CH-CH2 ? CH2-CH=CH-CH2 ? CH2-CH-CH=CH2 ? CH2-CH-CH=CH2 ? CH2=CH-CH-CH2 ? CH2=CH-CH-CH2 + + + + + +