第三章溶剂溶剂.pptVIP

Chapter 3 溶剂 溶剂的作用： 1. 溶解或分散成膜物; 2. 调节复合体系的流变性能; 3. 调节成膜性; 4. 防止漆膜缺陷. 8.1 溶解的基本理论 何谓溶解? 本质是分子间力的重新分配. 原理：“相似相容” 溶解的热力学理论(Hildebrand): 对于一个体系，溶质溶于溶剂时： ?Gm = ?Hm - T?Sm 通常情况下: Sm 0 要使: ?Gm 0 ? ?Hm T?Sm , ?Hm 越小越好. 那么, 怎样计算 ?Hm? ?Hm = ?Em + RT ?Em--为混合能变化 定义: ?Em = V?1?2 [(?E1/V1)1/2 - (?E2/V2)1/2]2 ? = (?E/V)1/2 ?E－溶剂的摩尔蒸发热。 ? -- 溶解度参数(内聚能密度平方根) ?Em = V?1?2 [?1- ?2]2 ? ?Hm ?1≈ ?2时， 溶解可以发生； ?1 - ?2 2 时，溶解不能发生。 Hildebrand 的热力学模型建立后,的确解决了很多问题. 但由于聚合物基本上不挥发, ?的测量出现问题. Burrel 想到了一个办法: 用溶剂溶解聚合物从而确定聚合物的?范围. 但出现了问题: 不能很好预测! 氢键问题! 在氢键强度相近的情况下,不但可以预测单一溶剂的溶剂性能,也可预测混合溶剂的溶解性能. 混合溶剂的溶解度参数?: ? ? = ?1 ?1+ ?2 ?2+ ?3 ?3+··· 在考虑氢键水平相近的情况下,利用此理论, Burrel 对许多新树脂进行了预测,结果较好(目前较为方便的分析方法). 考虑到氢键作用,Hansen提出了三维溶解度参数的概念（色散、极性、氢键） 溶解度参数由三部分组成，即 ?E/V = ?Ed/V + ?Ep/V + ?Eh/V ?2 = ?d2 + ?p2 + ?h2 ?d = (?Ed/V)1/2, ?p = (?Ep/V)1/2, ?h = (?Eh/V)1/2。 由此可以制作三维图形进行预测(难以应用)。 8.2 溶剂的分类 根据溶解理论,我们把溶剂按氢键强弱进行分类: 第一类溶剂: 弱氢键溶剂. (1) 石油类溶剂： 石油醚； 漆用溶剂汽油(白油或松香水)； 高芳烃的石油溶剂。 (2) 苯系溶剂： 甲苯 二甲苯 (3)氯代烃和硝基烃： 三氯甲烷 二氯乙烷 硝基甲烷 第二类溶剂: 中等氢键溶剂(酮、酯和醚) 丙酮 丁酮 甲基异丁基酮 乙酸乙酯 乙酸丁酯 乙二醇醚 丙二醇醚 第三类溶剂: 强氢键溶剂（醇, 酸, 水） 乙醇 丁醇 二丙酮醇 乙二醇单醚 丙二醇单醚 乙酸 水 吡碇 8.3 选择涂料溶剂的因素 1 溶解能力 根据Burrel判据: 在氢键力相近的情况下,溶解度参数相近者相容(新相似相容理论) ?聚合物溶解特点: 溶胀?? 溶解 ?聚合物的溶解度: 小分子: 溶解度上限(NaCl 25oC 为36.1 g) 聚合物: 一般来说没有溶解度上限,但往往 有溶解度下限. (即:稀释后会析出)? 2 溶剂的挥发性 如何判断溶剂的挥发速度？ 不能单独凭沸点来判断溶剂的挥发速率。 如：苯 沸点 80oC， 乙醇78oC。 但在25oC是苯比乙醇挥发速率快。 但如果是同系物时，沸点越低，挥发速率越快。 影响挥发速度的因素： 氢键、蒸汽压、气流、表面积和体积比、相对湿度（水）等。 相对挥发速度E： 混合溶剂的挥发: 在实际应用中,由于各方面的原因(溶解性能,价格,干燥速度等),往往需使用混合溶剂. 混合溶剂中各成分的挥发与其各自的分蒸气压有关,并且在不停地变化. 理想溶剂的蒸汽压可用下式表示: P总=P1+ P2+ P3+ ···+ Pi =?1P01x1+ ?2P02x2+ ?3P03x3 ···+ ?iP0ixi 混合溶剂的相对挥发速度(E)可表示为： ET(总) = (?eE)1 + (? eE)2 + …...+ (? eE)n 硝化纤维素溶剂配方： E