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第二章 元素的结合规律与赋存形式

前言: 自然元素之间的结合并不是任意的,而是有一定规律的! 例如:在前一章的论述中,我们已经了解到各类陨石、陨石中的主要相(镍一铁相、硫化物和硅酸盐相)、各类岩石、矿石和矿物等都具备不同的化学成分,它们反映出自然界各元素的共生组合规律。在这样的基础上必然会提出以下问题: 为什么在不同的自然对象中会出现各自独特的元素组合? 为什么某些元素倾向集中于硅酸盐相中,而另外的元素则倾向富集于硫化物相或镍一铁相中? 为什么某些元素总是互相紧密共生,而另外一些元素则很少彼此相伴出现呢? 这些都涉及到元素在自然条件下的结合规律问题,并同元素及由元素组成的分子和晶体的性质紧密相关。此外还与元素的丰度有关,因为丰度约束了浓度,而化学反应又受制于浓度,元素的结合规律与赋存形式又受制于丰度。 第二章 元素的结合规律与赋存形式 2.1 自然体系及自然作用产物 2.2 元素的地球化学亲和性 2.3 类质同象 2.4 晶体场理论 2.5 元素结合规律的微观控制因素 2.6 元素的地球化学分类和元素的赋存形式 2.1 自然体系及自然作用产物 3)体系是开放的 体系与环境之间不断进行物质与能量交换。 4)自发进行的不可逆过程 地球化学作用具有分阶段单向演化的特征;化学反应受动力学和热力学控制,自然作用过程具有不可逆性和不彻底性。 2.2 元素的地球化学亲和性 元素具地球化学亲和性的原因: 元素本身性质; 元素结合的物理化学条件(元素化合反应的能量效应) 元素地球化学亲和性分类: 在地球系统中,丰度最高的阴离子是氧,其次是硫;能以自然金属形式存在的丰度最高的元素是铁。因此,在自然体系中元素的地球化学亲和性. 主要包括亲氧性元素、亲硫性元素和亲铁性元素三大类型。 2.2.1 亲氧性和亲硫性(亲石性和亲铜性) 例1: 2.2.2 亲铁性 2.2.3自然界元素亲和性的特点 双重性和过渡性:自然界元素的亲和性不是绝对的,存在着双重性和过渡性。 第二章 元素的结合规律与赋存形式 2.1 自然体系及自然作用产物 2.2 元素的地球化学亲和性 2.3 类质同象 2.4 晶体场理论 2.5 元素结合规律的微观控制因素 2.6 元素的地球化学分类和元素的赋存形式 2.3.1 类质同象和固溶体 由一个简单正离子(称为中心离子)和几个中性分子或离子(称为配位体)结合而成的复杂离子叫配离子(又称络离子),含有配离子的化合物叫配位化合物。 配位化合物的中心离子,大多是过渡金属离子,如Fe3+、Fe2+、Cu2+、Ag+、Co2+等。配位体可以是分子,如 NH3、H2O、CO,也可以是阴离子,如CN-、F-、Cl-。 例如,[Cu(NH3)4]2+是配阳离子,[Fe(CN)6]4-是配阴离子。它们各跟带相反电荷的离子形成络合物,如[Cu(NH3)4]SO4、K4[Fe(CN)6]。 在结晶学研究中,为了便于分析晶体中粒子排列,可以从晶体的点阵中取出一个具有代表性的基本单元(通常是最小的平行六面体)作为点阵的组成单元,成为晶胞; 晶格常数指的就是晶胞的边长,也就是每一个立方格子的边长。 晶格常数的变化反映了晶体内部的成分、受力状态等的变化。 类质同象: 进入晶体中的微量物质称为“类质同象混入物”,含有类质同象混入物的晶体又被称为固溶体。 完全类质同象、有限类质同象 2、原子(离子)结合时的几何关系 ①原子或离子半径相近(离子电价和离子类型相同的离子键化合物) ②在共价键化合物中,键长相似是类质同象置换的重要条件 2.3.4 类质同像规律 2.3.5 研究元素类质同象代换的地球化学意义 类质同象是支配地壳中元素(特别是一些微量元素)共生组合的一个重要因素。 元素活动状况:是微量元素的分布、分配、集中、分散及迁移的规律。 元素的共生组合:同时、同种成因处于同一空间所形成的元素组合。 1、确定了元素的共生组合 微量元素和主量元素的组合及微量元素对主量元素的依赖,主要受类质同象规律的制约。 超基性岩中富集Fe,Mg矿物,也集中了Ni,Co,Cr。酸性岩中Li,Rb,Cs,Ba,Y,Sn等元素的高含量,往往与K,Na,Si矿物的富集有关。 页岩及粘土岩中微量元素的高含量,与粘土矿物成分较复杂,晶格构造比较松弛有关。 2、决定了元素在共生矿物间的分配 元素在同一岩石中各组成矿物间的分配往往是极不均匀的,可归纳为主要受类质同象规律和分配定律的控制。 课本中表2.4 3、支配微量元素在交代过程中的行为 在热液作用下岩石常发生交代变质,交代变质过程系统是开放的,有元素的迁出和带入。在主量元素发生迁移的同时,与

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