CaO伴随生物质热解的热天平模拟实验研究.pdf

中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编号：084131 * CaO伴随生物质热解的热天平模拟实验 于 娟，林郁郁，杨春平，张楚，章明川 （上海交通大学机械与动力工程学院热能研究所，上海200240 ） (Tel: 021 Email: yujuan@sjtu.edu.cn) 摘要：通过热天平实验，对生物质热裂解过程中 CaO 添加剂的影响作用进行研究。生物质样品为红松 木屑和稻杆屑。实验发现，不论哪种生物质，在其热解过程中，添加CaO可使热解程度加深。CaO可以 固定生物质热解过程中产生的CO2，但用量并非越多越好，其与生物质的质量比率存在一个最佳范围。 表观热裂解起始温度随 CaO/生物质比例的增高而增高，有可能发生了生物质‘富氧基团中间体’的直 接被固定。红松和稻杆相比，红松的热解失重起始温度更低，而热解失重率更高。 关键词：生物质；CaO；热解；热天平 0 前言 通过热化学转化来制取液体燃料——生物质油是当前生物质高端利用的研究热点 之一。由于生物质固有成分的限制，单纯热裂解工艺所得到的生物油，含氧量太高(可高 达40% ），稳定性差，腐蚀性强，不足以达到直接替代石油制品的要求。后续的生物油精 制处理工艺过程复杂，成本较高，还是目前亟待解决的一个技术难题[1,2] 。可以设想，如 果在生物质裂解过程中就尽可能多地把氧脱除，那么不仅生物油的质量得到直接提高， 而且热解和精制工艺易实现一体化，大大降低了成本，提升了生物油与化石燃料的竞争 力。文献[3]认为，在生物质的热转化中，以CO2 的形式脱除氧是最有利的，其次是以CO 的形式脱除，如以H O 的形式脱除将会消耗氢，故希望在裂解中生成尽可能多的CO 。 2 2 [ ] 在对生物质气化过程脱除焦油的研究中 4 ，人们发现碱金属或碱土金属化合物能够促进 焦油转化成气体产物，其中白云石、石灰石、CaO等物质因其价廉易得而受到广泛关注。 文献[5]在考察生物质所含碱金属和碱土金属对其热裂解产物分布特性的影响时也意外 发现：Ca2+对初级生物油的脱水有强烈的催化作用，2.5%含量的Ca2+离子可使热解产物 中的水分产率提高10%以上。同时，由于催化脱水过程，生物油有机成分的含氧量降低， 生物油的品质得到了提高。文献[6]的研究表明在煤粉温和气化中添加CaO可使焦油的 H/C升高、(O+N+S)/C下降，从而证实了CaO对脱除油中氧原子的作用。因此，作者认 为，在生物质热裂解过程中添加CaO有可能实现生物油部分脱氧的目标，以使生物油品 质得以提高。由此本文采用了热天平模拟实验，对生物质热裂解过程中CaO添加剂的影 响作用进行初步的研究，以为进一步的实验和理论分析打下基础。 * 资助项目：国家自然科学基金 (No 1实验 本热重实验采用的是上海分析仪器厂出产的 WRT-2P 型微量热天平。它具有微机数 据处理系统，在温度程序控制下可以测量物质质量（TG ）以及质量变化率（DTG ）随温 度的改变。WRT-2P 型微量热天平由气路、热天平主机、控制单元、微机数据处理系统 等组成，见图 1。实验中升温速率为20 ℃/min ，气氛采用高纯氮气，流量为 120ml/min， 实验样品用量在 5～6mg 左右，由于试样量少，样品中温度梯度小，所以试样内部可以 忽略二次效应。 采用的生物质样品是红松和稻杆。红松木屑的粒径是 40-55μm ，稻杆屑粒径为 55-100μm 。CaO 是化学分析纯样品，杂质含量约为 2 ％，粒径为30.8μm 。由于CaO 易 吸潮生成 Ca(OH)2 ，所以首先用热天平