第5章 非金属原子簇化合物_化学_自然科学_专业资料.pdfVIP

第5章 非金属原子簇化合物 5.1 硼烷 5.2 Wade 规则 5.3 硼烷衍生物 5.4 富勒烯化学 5.5 碳纳米管 原子簇 * F. A. Cotton: (1966)首次提出原子簇 （cluster ）的定 义 ：含有M －M键的多核化合物 • 徐光宪(1982)建议定义：三个及以上有限的原子直 接键合构成以多面体骨架为特征的分子或离子。 • 原子簇化合物（cluster compounds ）是以两个以上 原子所形成的多面体为核心，再与一组外围原子、 离子或基团配位后键合而形成。 特殊的化学键 非金属簇——硼烷、C60 多样的构型 原子簇 金属簇 5.1 硼烷(Borane)  硼烷的开创性工作可以追溯到1912～1930年德国的Alfred Stock合成了一系列中性硼烷的工作。  1950年代，曾考虑用硼烷作火箭燃料，更刺激了对它的研 究，奠定了制备各种高硼原子簇化合物的基础。  50～60年代又合成了一系列的硼烷负离子。  在对各类硼烷进行X衍射研究发现它们的结构都是以三角 面为单元的规则多面体。 5.1 硼烷 对硼烷及其一系列衍生物进 行了系统研究。利用低温XRD等 测定了多种硼烷结构，确定了硼 烷分子是一种“缺电子化合物”， 具有属于三中心两电子的笼状的 空间三维结构。圆满地阐明了B- H-B和B-B-B键和硼烷分子的复 杂结构。他还通过数学方法推算 出硼烷及其离子可能存在的数目， 预示了它们的结构。 William Lipscomb (1919-) 1976年Nobel 化学奖 5.1 硼烷 5.1.1 硼烷的简介 1. 硼烷的组成（通式）： B H （m=2,4,6） n n+m 如：B H ,B H ,B H ,B H ; B H , B H 2 6 5 9 6 10 10 14 4 10 5 11 对各类硼烷和碳硼烷进行XRD分析发现：它们 的结构都是以三角面为单元的规则多面体，并有三 种结构：闭式，巢式和蛛网式。 5.1 硼烷 2. 硼烷的命名 ①通常硼原子10时，用干支数来，硼原子数10时，则用中 文数字词头来标明硼原子数；分子中的氢原子数则用阿拉伯 数字加圆括号直接写在化合物名称的后面。 如：B H 称为戊硼烷（9 ） 5 9 ②用前缀表明结构类型(简单的常见硼烷可省略) ③对硼烷阴离子命名时, 在母体后的括号中指明负电荷的数目, 如：B12H122 －称为闭式－十二氢十二硼烷阴离子(－2) 5.1 硼烷 5.1.2 硼烷的结构 闭式:B H 2- 笼式