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物理化学前三章复习总结 第一章 热力学第一定律 第二章 热力学第二定律 * * 要熟记的公式 1.ΔU和ΔH的计算 对封闭体系的任何过程ΔU=Q+W,ΔH=ΔU+Δ(PV) (1)简单状态变化过程 (i)理想气体 等温过程 ΔU=0,ΔH=0 任意变温过程 ΔU=nCv,m(T2-T1),ΔH=nCp,m(T2-T1) 等压变温过程 ΔU=Qp-PΔV,ΔH=Qp 绝热过程 ΔU=W=nCv,m(T2-T1),ΔH=nCp,m(T2-T1) (2)相变过程 等温等压可逆相变过程 ΔtrsH=Qp (Qp为相变潜热), ΔtrsU=Qp-PΔtrsV 对于不可逆相变过程，可以设计一个可逆相变过程。 (3)无其他功的化学变化过程 绝热等容反应 ΔrU=0 绝热等压反应 ΔrH=0 等温等压反应 ΔrH=Qp ,ΔrU= ΔrH-PΔV 等温等压理想气体反应 ΔrU= ΔrH-ΔnRT 等温等压凝聚相反应 ΔrU≈ΔrH 2.体积功的计算 任意变化过程 W=∫PedV 自由膨胀和等容过程 W=0 等压过程 W=-P(V2-V1) 等温等压液体变成气体相变过程(设蒸气为理想气体) W=-P(Vg-Vl)≈-PVg=-nRT 等温等压化学变化 W=-PΔV=-ΔnRT(理想气体反应) W≈0(凝聚相反应) 理想气体等温可逆过程 W=-nRTIn(V2/V1)=-nRTIn(P1/P2) 理想气体绝热过程 W=ΔU=nCv,m(T2-T1)=-nR/(1-γ)(T2-T1)= -1/(1-γ)(P2V2-P1V1)（可逆） 3.Q的计算 (1)简单状态变化过程 等容变温过程 Qv=ΔU=∫nCv,mdT 等压变温过程 Qp=ΔH=∫nCp,mdT (2)等温等压相变过程 Qp=ΔtrsH ΔS、ΔF和ΔG的计算公式： (i)Wf=0,组成不变的均相封闭体系 A等温过程 ΔS=nRIn(V2/V1)=nRIn(P1/P2) ΔG=∫VdP=(理想气体)nRTIn(P2/P1)=nRTIn(V1/V2) ΔA=ΔU-Δ(TS) 理想气体的等温等压混和过程 ΔmixS=-nRΣxBInxB=-RΣnBInxB ΔmixG=nRTΣxBInxB=RTΣnBInxB B变温过程 等容变温过程 ΔS=nCv,mIn(T2/T1) ΔG=ΔH-Δ(TS),ΔA=ΔU-Δ(TS) 等压变温过程 ΔS=nCp,mIn(T2/T1) ΔG=ΔH-Δ(TS),ΔA=ΔU-Δ(TS) C一般状态变化过程 (理想气体)ΔS=nCv,mIn(T2/T1)+nRIn(V2/V1)= nCp,mIn(T2/T1)-nRIn(P2/P1)=nCv,mIn(P2/P1)+nCp,mIn(V2/V1) ΔG=ΔH-Δ(TS),ΔA=ΔU-Δ(TS) D绝热过程 绝热可逆过程 ΔS=0 ΔG=ΔH-SΔT ΔA=ΔU-SΔT (ii)纯物质的相变过程 A等温等压下的可逆相变(Wf=0) ΔtrsS=ΔtrsH/T ΔtrsH为相变热 ΔtrsG=∫VdP=ΔH-TΔtrsS=0 ΔtrsA=ΔtrsU-TΔtrsS 不可逆相变设计可逆途径计算 (iii)化学变化过程 等温条件下 ΔrS=ΣνBSB ΔrG=ΔrH-TΔrS ΔrA=ΔrU-TΔrS (iv)已知一定压力，某一过程(相变或化学变化过程)在温度T时的ΔG1、ΔS1、ΔA1,计算另一温度时的相应值。 ΔH2=ΔH1+∫ΔCpdT,Δ S2=ΔS1+∫ΔCpdT/T, ΔG2/T2=ΔG1/T1-∫ΔH/T2dT, ΔA2/T2=ΔA1/T1-∫ΔU/T2dT (?ΔG/?T)p=-(ΔG-ΔH)/T (?ΔA/?T)v=-(ΔA-ΔU)/T (v)已知在一定温度下，某一过程在P1时的ΔG1,计算另一压力时的相应值 ΔG2=ΔG1+∫ΔVdP 第三章 溶液 要熟记的公式 偏摩尔量 ZB,m=(?Z/?nB)T,P,nc(C≠B) 化学势 μB=(?G/?nB)T,P,nc(C≠B)=(?F/?nB)T,V,nc(C≠B)=(?H/?nB)S,P,nc(C≠B)=(?U/?nB)S,V,nc(C≠B) 四个基本公式 化学势随温度、压力的变化 (?μB/?P)T,n=VB,m (?μB/?T)p,n=-SB,m 吉布斯－杜亥姆公式 ΣnBdZB,m=0 集合公式 Z=ΣnBZB,m