硒催化的乙二胺乙醇胺和环胺的氧化羰基化反应-催化学报.pdfVIP

第 $! 卷 第 , 期 催 化 学 报 $ 年 ( 月 TU+ ’ $! CU ’ , EV19*3* WU2J90+ UX E0R0+Y313 W2+Y $ 文章编号： （ ） $:%#;%( $ ,#%::#, 硒催化的乙二胺、乙醇胺和环胺的氧化羰基化反应 杨 瑛， 陆世维 （中国科学院大连化学物理研究所国家催化工程技术研究中心，大连 !!-$% ） 摘要：研究了以硒粉作催化剂，一氧化碳为羰基化试剂的乙二胺、乙醇胺和一些环胺的羰基化反应，考察了氧化剂 对反应的影响 发现氧气是该反应较好的氧化剂，而没有氧化剂存在时，几乎没有羰基化反应发生 在硒 氧化剂 ’ ’ 体系存在下，乙二胺和乙醇胺这样一些分子内具有相邻两个亲核基团物质的羰基化反应易趋向于分子内羰基化形 成较为稳定的五元环产物，产率和选择性较高；而环胺如哌啶和吗啡啉的羰基化可生成相应的四取代脲产物 ’ 对 反应机理进行了讨论和解释 ’ 关键词：硒，一氧化碳，乙二胺，乙醇胺，环胺，羰基化，氧化剂 中图分类号： 文献标识码： =-,% ),$ ? 在以硒作催化剂进行胺的羰基化反应中，硒可 但它们都会造成严重的设备腐蚀和环境污染 另外 ’ ［］ ［，］ 夺取胺上的氢并与之结合生成硒化氢 ! （见反应式 还有脲与胺的缩合反应 ( ; 、脲与 卤代烷的缩合反 ［］ （）），若有一种氧化剂存在，可将硒化氢氧化变成 应 等方法 而直接利用 进行胺的羰基化反应 ! ’ E= 硒（见反应式（）），那么就可 以形成一个催化循环 来合成这些化合物具有明显的优越性 若避免使用 $ ’ （见反应式（）） 贵金属及其络合物作为催化剂，而以非金属元素硒 % ’ = 来催化羰基化反应的进行，更有其优势和吸引力’ ! $ ! $ ! $ 本文所做的探索工作不仅为一些重要的羰基化 @* A B B CD A E= ! D @* A B B CECB B $