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扩散:当外界提供能量时,固体金属中原子或分子偏离平衡位置的周期性振动,作或长或短距离的跃迁的现象。 1. 稳态扩散下的菲克第一定律(一定时间内,浓度不随时间变化dc/dt=0) 单位时间内通过垂直于扩散方向的单位截面积的扩散物质流量(扩散通量)与该面积处的浓度梯度成正比 即J=-D(dc/dx) 其中D:扩散系数,cm2/s,J:扩散通量,g/cm2·s 式中负号表明扩散通量的方向与浓度梯度方向相反。 可见,只要存在浓度梯度,就会引起原子的扩散, 稳态扩散下的菲克第一定律的应用--- 扩散系数的测定: 其中一种方法可通过碳在γ-Fe中的扩散来测定纯Fe的空心园筒,心部通渗碳气氛,外部为脱碳气氛,在一定温度下经过一定时间后,碳原子从内壁渗入,外壁渗出。 稳态扩散下的菲克第一定律的应用--- 扩散系数的测定: 碳原子从内壁渗入,外壁渗出达到平衡时,则为稳态扩散 单位面积中碳流量: J=q/(At)=q/(2πrLt) A:圆筒总面积,r及L:园筒半径及长度,q:通过圆筒的碳量 则 J=q/(At)=q/(2πrLt)=-D(dc/dx) =-D( dc/dr) 即-D= [q/(2πrLt)]×1/ ( dc/dr) = [q(dlnr)]/[( 2πLt ) dc] q可通过炉内脱碳气体的增碳求得,再通过剥层法测出不同r处的碳含量,作出C-lnr曲线可求得D。 第一定律可用来处理扩散中浓度不因时间变化的问题,如有些气体在金属中的扩散。 3.菲克第二定律:解决溶质浓度随时间变化的情况,即dc/dt≠0 两个相距dx垂直x轴的平面组成的微体积,J1、J2为进入、流出两平面间的扩散通量,扩散中浓度变化为 ,则单元体积中溶质积累速率为 (Fick第一定律) 菲克第二定律的推导 (Fick第一定律) (即第二个面的扩散通量为第一个面注入的溶质与在这一段距离内溶质浓度变化引起的扩散通量之和) 若D不随浓度变化,则 故 4.Fick第二定律的解:很复杂,只给出两个较简单但常见问题的解 a. 无限大物体中的扩散 设:1)两根无限长A、B合 金棒,各截面浓度均匀, 浓度C2C1 2)两合金棒对焊,扩 散方向为x方向 3)合金棒无限长,棒的两 端浓度不受扩散影响 4)扩散系数D是与浓度无关的常数 根据上述条件可写出初始条件及边界条件 初始条件:t=0时, x0则C=C1,x0, C=C2 边界条件:t≥0时, x=∞,C=C1, x=-∞, C=C2 上式即为扩散偶经过时间t扩散之后,溶质浓度沿x方向的分布公式, 其中 为高斯误差函数,可用表查出: 高斯误差函数 Fick第二定律的解----半无限大物体中的扩散 b:半无限大物体中的扩散,x 近似∞ C1=0,渗碳 这种情况相当于无限大情况下半边的扩散情况,按图10-5右边求解 初始条件: t=0时,x≥0,C=0 边界条件:t>0时,x=0,C=C0,x=∞,C=0 可解得方程的解C=C0[1-erf(x/(4Dt)1/2)] Fick第二定律的解无限大物体中扩散应用 Fick第二定律的解无限大物体中扩散应用 如一根长的纯铁一端放在碳浓度Co不变的气氛中,铁棒端部碳原子达到Co后,同时向右经铁棒中扩散的情形 试验结果与计算结果符合很好 自扩散:固态金属中,溶剂原子偏离平衡位置,发生迁移的现象 2.互扩散——克肯达尔效应 置换式固溶体中,溶质、溶剂原子大小相近,具有相近的迁移率,在扩散中,溶质、溶剂原子同时扩散的现象。 互扩散——克肯达尔效应克肯达尔最先发现互扩散,在α黄铜—铜扩散偶中,用钼丝作为标志,785℃下保温不同时间后,钼丝向黄铜内移动,移动量与保温时间的平方根成正比。 互扩散——克肯达尔效应 若DCu=DZn,Zn向Cu中的扩散与Cu向α黄铜中扩散原子数相等,锌原子尺寸大于铜原子尺寸,扩散后造成点阵常数变化使钼丝移动量,只相当于实验值的1/10,故点阵常数变化不是引起钼丝移动的唯一原因,即铜扩散系数DCu不可能与DZn相等,只能是DZnDcu 。 进一步研究发现,Cu-黄铜分界面黄铜侧出现宏观疏孔,这是由于扩散中黄铜中Zn向铜
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