海南大学《功能材料》贮氢材料.pptVIP

贮氢材料 21世纪人类将面临着巨大的能源挑战。一方面随着社会经济快速发展，能源需求量不断增加；另一方面保护环境的要求越来越严格，对目前以化石燃料为主的能源体系不断提出新的限制。同时化石燃料的储量是有限的，终将面临枯竭。因此，在21世纪开发新的清洁能源是能源领域发展的必然趋势，新能源将成为人类主要的战略选择。 　氢能有望取代石油　　据加拿大卡尔顿大学博士生导师、氢能燃料电池研究专家谷军杰教授介绍，燃料电池的原理是利用电分解水时的逆反应，使氢气与空气中的氧气产生化学反应，产生水和电，从而实现高效率的低温发电，且余热的回收与再利用也简单易行。　　氢能燃料电池作为一种清洁能源，其应用不仅能获得较好的环保效益，而且能减少对外国的石油依赖，实现能源独立。牛津研究所预测，到2010年前，世界每天生产的氢能源当量将达到320万桶石油；2020年前将达到950万桶石油。专家们认为，氢将在2050年前取代石油而成为主要能源，人类将进入完全的氢经济社会。 随着人类社会的发展,在世界范围内面临着能源危机和环境保护的严峻形势, 氢能作为一种能量密度高、清洁的绿色新能源,正逐步受到人们的重视,并有可能成为人类最理想和最长远的能源。首先,氢的来源非常广泛,若能利用太阳的能量将水电解成氢和氧,氢将成为一种取之不尽的能源;氢燃烧释放出大量的热能,其反应产物是水,不会造成环境污染。要利用氢作为能源,必须解决氢的贮存和运输问题,贮氢合金,作为氢气的载体,将会呈现出广阔的发展前景与市场空间。 研究表明,某些金属有很强的捕捉氢的能力,在一定的温度和压力条件下,这些金属能够大量吸收氢气,反应生成金属氢化物,我们称这些金属为贮氢合金。有些贮氢合金可以吸收的氢气的密度,甚至超过液态氢的密度。贮氢合金的飞速发展,给氢气的利用开辟了一条广阔的道路。贮氢合金吸、放氢的工作原理可用合金氢化- 脱氢反应的平衡关系式表示: M +x 2H2 = MHx ±ΔH 式中,M - 金属,MHx - 金属氢化物,ΔH - 反应热。 贮氢合金的种类 贮氢合金主要由可与氢形成稳定氢化物的元素A (如La 、Ti 、Zr 、Mg、V、Mm 等) 和难与氢形成氢化物但具有氢催化活性的金属B (如Ni 、Co 、Fe 、Mn 等) 组成。通过调整A 与B 的比例、添加合金元素、调整制造工艺等多方面改进贮氢合金的性能。可以将贮氢合金的开发大致划分为3代. 第一代贮氢合金 这类合金以LaNi5 为代表,也称稀土类贮氢合金。我国稀土资源丰富,使得以LaNi5 为主的AB5 型贮氢合金的开发与应用在中国得到了迅速发展。目前国内多家科研机构在进行这方面的研究,主要是以混合稀土代替纯金属La ,以Co 、Mn、Al 、Si 、Ti 等元素代替部分Ni ,以获得较高的充放电性能及使用寿命。这类合金的显著特点是它具有优良的吸放氢特性和耐久性,它的缺点在于贮氢量较小(理论上〈1. 3wt %〉) ,目前虽达到了300 ～ 320mAh/ g 的性能, 已接近其理论容量(350mAh/ g) ,但从长远的角度看还不能满足动力电池的需要。 第二代贮氢合金 这类合金是具有Laves 相结构的AB2 型合金,主要为Ti 系或Zr 系Laves 相合金。Zr 基Laves 合金贮氢容量大,在电解液中稳定性好,循环寿命长,被认为是很有前途的新一代贮氢材料。但由于合金表面形成一层致密的氧化物薄层(ZrO2) ,降低了合金的导电性并阻碍氢扩散,使其活化困难,动力学性能较差。 Ti 基Laves 相贮氢合金,多数情况下容易活化,一般经几个循环就可以达到最大容量,且容量高。但其循环稳定性差,循环寿命低,主要原因是循环过程中合金表面生成Ti 的氧化物,降低合金表面的电催化活性,阻碍氢的扩散。 对AB2 型Laves 相贮氢合金的改进主要是通过元素替代、表面处理、制备复合金属氢化物等手段,克服上述缺点,并提高容量。目前部分AB2型贮氢合金的放电容量已达350mAh/ g 以上,因此这种类型的贮氢合金作为电池材料受到了重视并在作进一步的改善。 第三代贮氢合金 目前已经部分实用化的稀土类贮氢合金和正在研究的Laves 相贮氢合金,吸氢量都不算高,比能量和比功率都较低,不能满足动力电池(如电动汽车) 的要求。为使电动汽车真正实用化,必须开发更大容量的贮氢合金材料。这类合金重点开发的是A2B 型的Mg 基系列合金和具有BCC 相结构的V 基固溶体合金。 Mg 基贮氢合金 Mg 基贮氢合金(以Mg2Ni 为代表) 具有贮氢容量高、资源丰富和价格低廉的优点,被认为是很有前景的新一代贮氢材料。但Mg 系合金吸氢温度高,吸放氢动力学性能差,特别是循环稳定性差,一般在经过数次循环以后,容量便衰退至初始值的一半。导致