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第七章 溶剂和溶解理论 * * 第七章 溶剂和溶解理论 溶剂是溶剂性涂料配方中的一个重要组成部分，不仅用来溶解树脂、降低粘度以改善加工性能和施工性能，而且还影响涂料的粘结性、防腐性、户外耐久性及涂膜的表观性（起泡、流挂、流平等），因此，通过溶剂的选用可以改善涂料的某一或某几方面的性能。 第一节溶剂的类型 按氢键强弱和形式，溶剂可分为三种类型： ①弱氢键溶剂： 主要包括烃类和氯代烃类溶剂，烃类溶剂又分为脂肪烃芳香烃。常用的有：石脑油、200#溶剂油、甲苯、二甲苯、三氯乙烷等。 ②氢键接受型溶剂：主要指酮类和酯类。酮类比酯类便宜，但后者气味芳香。常用的有：丁酮、丙酮、环己酮、甲苯异丁基酮、异佛尔酮、醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸异丙酯、醋酸-2-丁氧基乙酯等。 ③氢键授受型溶剂：主要为醇类溶剂。常用的有：甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、乙二醇、丙二醇、二甘醇单丁基醚等。 第二节溶解理论 一、溶解力 溶剂的溶解力是指溶剂溶解成膜物质而形成高分子聚合物的能力。 低分子化合物在溶剂中的溶解可用溶解度的概念来描述。如蔗糖，食盐在水中的溶解，其机理是溶剂和溶质分子或离子间的吸引力，而使溶质分子逐渐离开其表面，并通过扩散作用均匀地分散到溶剂中去成为均匀溶液。 高分子化合物在溶剂中的溶解则大体上可分为溶胀阶段和全部溶剂化两个阶段。接触溶剂表面的分子链最先溶剂化-------使高分子化合物内部溶剂化--------溶剂化程度逐渐增加---全部溶剂化。 可以看出，溶剂对高分子聚合物溶解力的大小，溶解速度的快慢，主要取决于溶剂分子和高聚合物分子的亲和力所决定的溶剂向高聚物分子间隙中扩散的难易程度。 二、极性相似原则 （1）非极性分子 四氯化碳 没有电性的不对称、偶极矩为0 称为非极性物质。 （2）极性分子 甲醇 羟基显电负性而甲基显电正性，分子中电性分布不对称，偶极矩不为0 ，称为极性物质。偶极矩数值越大，极性越大。 （3）极性分子的缔合 规律：非极性溶质溶于非极性或弱极性溶剂中，极性溶质溶于极性溶剂中，即“同类溶解同类”------这就是极性相似原则的核心。 比如，乙醇是极性的，能够溶解于极性的水；而苯是非极性的，不和水相混溶；硝基纤维素是极性的，能够溶解于极性的酯和酮，而不溶解于非极性或弱极性的烃类化合物。 这个规律仅仅是从定性的方面来说明溶质与溶剂之间的关系，比较准确的方法是要考虑溶解度参数。 三、溶解度参数相近的原则 1、溶解度参数的定义和物理意义 溶解度参数是内聚能密度的平方根，它是分子间力的一种量度。数字表达式为： δ=（△E/V)1/2 δ——溶解度参数 （J/M3）1/2 、或 （Cal/CM3）1/2 △E——每摩尔物质的内聚能 V—— 摩尔体积 （1 Cal/CM3）1/2=2.046×10 3 （J/CM3）1/2 如果以A—— 溶剂、B——溶质 FAA——溶剂分子间的自聚力。 FBB——溶质分子见的自聚力。 FAB ——溶剂和溶质分子间的相互作用力。 当 FAAFAB 或FBBFAB 时，则 不相溶。 当FAB FAA 或 FAB FBB 时，则 溶质可以溶解在溶剂中。 实践证明：当作用于溶剂分子与溶质分子间的作用力相等时，最容易实现自由混溶，或者说，当溶剂和溶质的溶解度参数相同时，溶质便可以在溶剂中溶解。所以，δ是表征物质溶解性的一个物理量。 对于高分子物质体系，通常│δA -δB│1.3--1.8 时，就可以估计为能够溶解，当然这个差值越小越好。 2 。溶解度参数的确定 （1）溶剂和混和溶剂的溶解度参数 a、单一溶剂的溶解度参数可以从表中查得------涂料工业上常用有机溶剂的溶解度参数及氢键值表。 b、混合溶剂的溶解度参数可以通过计算求出： δmix =Ψ1δ1+Ψ2δ2+Ψ3δ3+…+Ψnδn 式中 Ψ——各组分的体积分数。 δ——各组分的溶解度参数。 例一、已知二甲苯的δ1=8.8 、γ-丁丙酯的δ2=12.6。若以体积分数计、配制成33%二甲苯和67% γ-丁丙酯的混合溶剂，其δmix是多少？ 解:δmix =Ψ1δ1+Ψ2δ2 = 0.33×8.8 + 0.67×12.6 =10.6。 （2）高分子聚合物的溶解度参数 高聚物与溶剂不同，它们是不挥发性物质，可以通过实验对比的方法测得高聚物的