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第五章 酸雨及大气环境酸化

第五章 酸雨及大气酸化;第一节 酸雨概况;溶液酸度通常用PH值来量度,它定义为氢离子[H+]浓度的常用对数的负值: 人们习惯上把PH=5.6作为酸雨的标准,当雨水的pH值低于5.6时称为酸雨。 在自然条件下,大气中的CO2浓度在150×10-6一400×10-6之间,当大气中的CO2溶入纯净的雨水中后,得出雨水的pH值在5.5和5.7之间,取标准大气中C02浓度为335x10-6计算,雨水的pH=5.647。所以国际上一般取pH=5.6为大气中未受污染的雨水PH值的本底值。;酸雨的这个判别标准不能认为是很科学的。 这是因为在未受人类活动所污染的大气中,影响雨水的酸、碱性能的不只CO2,在自然大气中还有SO2,NOx,NH3、HCL和气溶胶等物质也影响雨水的酸度。 另外,为了知道在受人类活动影响之前的降水酸度,需在远离人烟的荒僻地区进行采样和测定。冰川和大陆冰盖的pH值通常都大于5。在格陵兰,180 a(年)前由雷形成的冰的pH值在6---7.6之间。南极350 a前冰的pH值为4.8---5.0。自1979年开始的全球降水化学研究计划在10个荒僻地点的测量表明,未受污染的天然降水的pH值应在5以下。瑞典组织了北极考察,在800N以北地区测得降水pH值为5.12,并认为这是基本上未受人类活动影响的值。 再有,如果从酸雨对生态环境影响来说,初步研究表明,pH=5.0---5.6的降水对生态环境影响很小,几乎不产生明显的危害。只有当降水的PH值小于5.0,才观测到对森林、植物、土壤等有危害影响,当降水pH<4.5时,对生态环境产生明显的严重危害。; ;世界三大酸雨区中,欧洲和北美酸雨区已得到控制,不再发展,但在东亚(中国)酸雨区的酸化程度和范围仍在发展。 另外从图上也可以看到,世界上还有3个潜在的酸雨区,如果在这些地区不加以有效的控制,将来很可能形成新的酸雨区。这些地区是亚洲的东南亚(泰国、越南、马来西亚和印度尼西亚)和印度。非洲的中西部(尼日里亚等)和南美洲的巴西等地区。 从图上还可看到,在世界上三大酸雨区和三大可能出现的酸雨区,那里的土壤对酸雨都是敏感的,因此危害性更大。 (一) 欧洲酸雨分布 ;(二) 北美酸雨分布 北美最大的酸雨输出国是美国,加拿大则是美国酸污染的最大输入国。北美的酸雨分布情况见图5.1.3。 ;1992—1993年测量的我国降雨PH值分布情况如图5.1.5。;(四) 中国台湾地区 中国台湾地区也有酸雨,台湾春季酸雨主要出现在北部和西部沿岸地区。其中台北--基隆地区和台南的高雄地区最为严重,雨水的pH值在4.5左右,这与当地工业污染有密切关系。其他季节的酸雨也有类似的分布。 (五) 中国香港地区 中国香港地区观测到较弱的酸雨,在其九龙的官塘测到雨水的平均pH值为4.86(1985---1989年)。其他地区雨水的pH值约在4.9---5.5之间。 (六) 日本 图5.1.6给出了日本降雨年平均 pH值分布: ; 三、降水(酸雨)的化学特性 在酸雨研究中,对降水样品通常是测定以下一些离子组分: 阳离子有NH4+,、Ca2+、Na+、K+、Mg2+、H+; 阴离子有SO42-、N03-、CL-、HCO3-;PH值和电导率。 酸雨中的强酸有硫酸、硝酸和盐酸3种。 在多数地区的酸雨中硫酸是主要的,硝酸次之,盐酸的贡献甚小。这3种酸在酸雨中的离子表现是H+、SO42-、NO3-、CL-。 S042-是酸雨中很重要的化学组分,它主要来源于工业排放出的二氧化硫,海洋和陆地地表矿物也是硫酸盐的较小的源。 硝酸根NO3-主要来自大气中的硝酸、氮氧化物的液相反应及气溶胶中的硝酸盐。但根本的来源主要是人类大量使用矿物燃料(油、煤等),自然界的雷电过程也产生氮氧化物。 煤中台有氯化物,燃烧时它以氯化氢形式释放出来,进入雨水后形成盐酸。 酸雨中还有一定量的弱酸,常见的有碳酸(H2CO3),有机酸(甲酸、乙酸、乳酸、柠檬酸等)、亚硫酸、氟酸等。;由于这些弱酸在pH<5.0时几乎不电离,所以它们对严重的酸雨影响很小,但在pH>5.0的雨水中,它们是使雨水略呈酸性的主要物质。据测量,它们对雨水中自由酸度的贡献—般小于10%。 酸雨中还有碱性物质,以雨水中NH4+、Ca++、K+、Mg+、Na+为代表的离子,它在降水中对酸起中和作用。 雨水中的酸度是雨水中酸性物质和碱性物质综合作用的结果。 Ca++、K+、Mg++主要来自土壤中的碳酸盐。建筑业和燃烧也是Ca++的重要来源,尤其在城市中影响甚大。海洋也提供大量K+、Mg++。降水中Ca++的分布与土壤性质有很大关系,在酸性土壤区(红块、黄壤和灰化土等)降水中Ca++含量低,而在内陆碱性土壤区(黑钙土、栗钙土和荒漠土)Ca++含量很高,Na+主要

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