第十一章 胺.ppt.Convertor.doc

第十一章 胺 本章主要内容 胺的分类、命名、结构、物理性质和化学性质 重氮化反应、重氮盐的性质及偶氮化合物 重点掌握: 胺的化学性质、重氮化反应及重氮盐的性质 §1 胺——NH3 氨 NH2-R 胺 官能团： －NH2氨基 NH 亚氨基 一、胺的概述 ㈠ 分类 1. 按胺分子中氢原子被取代的数目分 伯胺(1°胺)： 仲胺(2°胺)： 叔胺(3°胺)： 季铵盐: 季铵碱: RNH2 CH3NH2 甲胺 R2NH (CH3)2NH 二甲胺 R3N (CH3)3N 三甲胺 R4N+X- (CH3)4N+Cl- 氯化四甲铵 R4N+OH- (CH3)4N+OH- 氢氧化四甲铵 注意伯仲叔胺与伯仲叔醇的区别 2.按分子中所含的氨基分 一元胺： 二元胺： CH3CH2NH2 乙胺 H2NCH2CH2NH2 乙二胺 3.按烃基的结构分 脂肪胺： 芳香胺： ㈡ 命名 1.简单的胺：烃基的名称后面加胺字,（简前复后） CH3CH2CH2NH2 (CH3CH2)2NH (CH3CH2)3N (CH3)2 (CH3)3 丙胺 二乙胺 三乙胺 异丙胺 叔丁胺 二甲乙胺 甲乙丙胺 脂 肪 胺 H2NCH2CH2NH2 H2N(CH2)6NH2 邻甲苯胺 对苯二胺 环己胺 苯胺 二苯胺 三苯胺 N-甲基苯胺 N,N-二甲基苯胺 1,6-己二胺 乙二胺 芳 香 胺 苄胺 N-甲基-N-乙基苯胺 2.复杂的胺 把氨基当作取代基，采用系统命名法命名。 2-氨基丁烷 2-甲基-4-氨基戊烷 ㈢ 结构 N：sp3杂化 二、胺的物理性质 脂肪胺： 甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺：气体 ；丙胺以上：液体； 大于十二胺：固体。 低级胺的气味与氨相似，有的有鱼醒味。 低级胺易溶于水，高级胺不溶于水。 沸点：醇＞伯(仲)胺＞叔胺＞烷烃（分子量相近） （分子间氢键） NH NH 芳香胺 高沸点的液体或固体，有特殊臭味，有毒。 能随水蒸汽蒸发，可用水蒸汽蒸馏法分离和提纯。 胺能与CaCl2形成络合物，不能用CaCl2干燥。 可用固体NaOH、KOH作干燥剂。 三、胺的化学性质 ㈠ 碱性 胺的碱性强弱顺序 R2NH＞RNH2＞R3N＞NH3＞ArNH2＞ArN2H 二甲胺 ＞甲胺＞三甲胺＞氨 ＞ 苯胺 ＞ 二苯胺 ＞三苯胺 pKb： 3.26 3.34 原因：诱导效应、共轭效应和空间效应。 pKb：8.92 9.37 1 芳环上取代基对碱性强弱的影响 芳环上连有吸电子基时，碱性减弱，反之亦然。 ㈡ 胺的烷基化 季铵碱为白色易潮解的晶体，碱性与NaOH、KOH相当。 季铵盐 季铵碱 ㈢ 酰基化 RNH2 + CH3COCl → CH3CONHR + HCl N-烷基乙酰胺 R2NH + CH3COCl → CH3CONR2 + HCl N,N-二烷基乙酰胺 叔胺不发生类似反应。 可用于叔胺的分离。叔胺溶于酸，而取代酰胺不溶。 应用：鉴别胺类（有固定的熔点）； 保护氨基（酸碱催化可水解称原来的胺）。 NH3 + CH3COCl → CH3CONH2 + HCl 乙酰胺 例　由苯胺合成对硝基苯胺 ㈣ 磺酰化　 伯胺和仲胺氮原子上的氢可以被磺酰基取代 苯磺酰氯　　　　　 苯磺酰胺　　　 对甲苯磺酰氯　　 对甲苯磺酰胺（固体）　　　 应用：鉴别 伯、仲、叔胺 白 白 苯磺酰胺钠盐酸化后，又可水解为原来胺 兴斯堡（Hinsberg反应） 此反应可用来分离和鉴别伯、仲、叔胺 ㈤ 与亚硝酸反应 RNH2 + HNO2 → ROH + N2 ↑+ H2O (烯烃等） 反应定量进行，可用于伯胺的定性和定量分析。 (CH3)2NH + NaNO2 + HCl → (CH3)2N－NO + NaCl + H2O N-亚硝基二甲