原位模板法合成空心结构BaWO4、SrWO4和WO3微粒研究.pdf

化学与化工 1065 赵秀峰1’3 Dickon Tsui—kiuLil H．L．N91 Teresa 余家国2 L．Y．Cheun91 1．香港中文大学物理系，香港特别行政区； 2．武汉理工大学材料复合新技术国家重点实验室，湖北省武汉市，430070； 3．昌吉学院化学工程系，新疆维吾尔自治区昌吉市，831100 摘 要报道了在PMAA存在下室温合成空心结构金属钨酸盐和钼酸盐的简便方法， 提出了“高聚物一金属离子原位模板”反应机理，合理地解释了空心结构的形成。另外，还给出 了一个合成空心结构wO。的方法，即利用预先合成的空心结构的BaWO；或者SrW0。作为前 驱物，通过硝酸处理和高温煅烧，将BaWO。或者SrWO。转化为w0。，在此过程中，前驱物原有 的空心结构在产物wO。中被完好地保持下来。 关键词 空心结构钨酸钡钨酸锶三氧化钨 引言 空心结构微米或纳米无机材料可以用于催化剂、药物控制释放、低密度填料等，其研制和开发是材 料科学的研究热点之一，模板法是合成这类材料的方法之一。 有文献报道，一些共聚物(如丁二烯、丙烯腈、丙烯酸的共聚物)能够通过静电作用被某些金属阳离 ionic 子中和(neutralize)形成高聚物一金属离子交联体(polymer—Mcrosslinks)，其中，金属离子是被 situ 束缚的。我们推测，如果交联体中被束缚的金属离子能够和一种自由的物种发生“原位反应”(in reaction)生成一种固体产物。这个原位反应过程，即固化过程必然会从交联体的表面开始逐渐向内部 推进；如果在交联体内部尚未被完全固化之前，在其表面形成了一定厚度连续的固化层，这时除去中心 部分的高聚物及未反应完全的金属离子，就会得到空心结构。我们把这种构想称之为“高聚物一金属离 insitu 子原位模板”(polymer--Mtemplate)机理。 钨酸盐是一类重要的光电材料，此前已有反胶束法合成BaWO。纳米带以及羽毛状纳米组装结构 的报道，但空心结构钨酸盐微粒却鲜有报道。本文中我们根据“高聚物一金属离子原位模板”机理的 为机理中的金属离子(M)，选择WO。卜离子作为自由物种，合成了空心结构的微米和亚微米钨酸盐 微粒。随后，把所得的空心结构SrWO。或BaWO。用硝酸处理后再进行煅烧，得到了空心结构的 WOs。WOa是一种重要的电致变色、光致变色和气致变色材料。李亚栋等曾以碳微球作为模板，通 过WCle水解制备出WO。纳米空心球。本文合成空心结构WO。的操作方法更为简便，具有一定的实 用价值。 】066 第五届博士生学术年会论文集 一、实验部分 (一)试荆 聚甲基丙烯酸(PMAA)，钠盐，30wt Las NV生 纯，Farco化学试剂公司提供；钨酸钠(Na2W04)，分析纯，InternationalLaboratoryVegas 产；氯化锶(SrCl。·6H：o)，分析纯，北京化学试剂公司生产。 (二)合成 1．合成空心结构BaW()。 首先配制0．05toolL叫的BaCl2溶液、0．05molL-1的Na2wO。溶液和0．839L-1的PMAA溶液。 将BaCl：溶液与PMAA溶液充分混合。然后，在剧烈搅拌下加入Na。WO。溶液，并迅速用5molL-1的 离得到白色的沉淀物。用水和无水乙醇充分洗涤，40。C空气中干燥。 2．合成SrW0。空心球 0．1mol L_1的PMAA溶