chap5-1 相平衡.pptVIP

第五章 相平衡 * 考虑两个极端情况 当x1→0时 当x2→0时 （可视为纯组分） （可视为纯组分） x1从0→1.0 从1.96→0.677 ＝1这一点，必须加入第三组分（题中 为 x1的连续函数，中间一定经过 ＝1这一点，要使在x1的 整个浓度范围内不出现 已经选好为2-甲基戊醇－2，4），那么加入多少为好？ * 将多元体系Wilson Eq(7-116)用到三元体系 加入第三组分的量，应该能使 x1从0→1.0 （x2=0）时，对应的 从1.96→1.0 即通过加入第三组分，把恒沸点移到端点处，在x2=0处 ＝1 注意：i=1,2,3 j=1,2,3 k=1,2,3 把此式展开，整理，得P277式（A）和式(B) （C） 当x2=0(x1=1.0)时，须使 ＝1， 并令 问题是求wilson参数 * 由此说明了，当加入第三组份的量为原溶液的39.8％时，对原溶液组分1和组分2的所有可能的组合，都能保证 wilson方程中各参数由无限稀释活度系数 求 对于i—j体系 将已知i—j体系的 代入上述两式，即可求出 和 和 将 代入（C）式，试差法，得Z=0.6615 * 5.1 平衡的判据与相律 一.? 物系达到平衡的条件 由平衡的概念我们可以知道，当物系达到平衡时，物系就处于动态平衡，这时候质量传递的变化量等于零，而物系中各个热力学性质的变化量在相对的物系条件下也等于0。也即： 平衡时， 对于封闭体系，满足其中一个条件即为平衡态。 * 二.? 相平衡的判据 相平衡的判据，较常用的有三个 1. （5-1） 2. 3. （5-2） F=N – π+2 (5-3) 三.? 相律 由物化知：相律 * 5.2 互溶体系VLE相图 一.??? 二元体系的P－T图 纯组分的PT图可用两维坐标表示出来。 1 2 3 c 汽化线 升华线 溶化线 三相点 临界点 V相 L相 S相 T P * 纯组分的汽液平衡表现为自由度为1; 汽液平衡时，当P一定，对应的T也一定，也就是说对于纯物质具有固定的沸点。 对于二元组分，它没有固定的沸点，沸点是对于纯物质而言的; 对于混合物，只有泡点。 泡点：当第一个气泡在一定压力下出现时的温度。 露点：当最后一滴液体在一定压力下全部汽化时的温度。 * 二元组分汽液平衡关系，不是一条线来描述的，而是用一个区域来描述的，图中实线为泡点线MCm，虚线为露点线NCm，不同的溶液组成，就对应不同的汽液平衡关系，在整个溶液范围内组成了一个上拱形的泡点面和下拱形的露点面。 混合物的临界点Cm 泡点面的上方为过冷液体，露点面的下方为过热蒸汽。 U K C1 C2 P T Cm M N UC1、KC2分别为纯组分1和组分2的汽液平衡线 二元组分的PT图 临界点轨迹 * 1.混合物的临界现象 混合物的临界点的特征表现为： （1）Cm点处，汽液两相差别消失（这一点与单组分临界点一致） （2）Cm点不一定对应于两相共存时的最高压力和最高温度（与单组分临界点不一致） （3）Cm点随组成变化。 “临界点包线”。 * 二.???低压下互溶体系的汽液平衡相图 对理想溶液（或拉乌尔定律）产生偏差的情况有四种。 1.一般正偏差体系（甲醇-水体系） 2.一般负偏差体系（氯仿－苯体系） 3.最大正偏差体系（乙醇-苯体系） 4.最小负偏差体系（氯仿-丙酮体系） * 当恒温时的P~x曲线高于拉乌尔定律的P~x直线，此体系为正偏差体系。γi1 1.一般正偏差体系 等温 等压 0 1 0 1 P1s P2s P-y1 P-x1 x1,y1 x1,y1 P T-x1 T-y1 T * 2.一般负偏差体系 当恒温时的P~x曲线低于拉乌尔定律的P~x直线，此体系为负偏差体系。 γi1 等温 等压 P2s P1s P-x1 P-y1 x1,y1 x1,y1 0 0 1 1 T-y1 T-x1 P T * 3.最大正偏差体系 当正偏差较大时,在P~x曲线上就可以出现极大值，γi 1 ； 在这一点上，x=y, 此点称为共沸点； 由于这一点压力最大，温度最低，所以称为最大压力（或最低温度）共沸点； 对于这种体系，用一般精馏法是不能将此分离开的，必须要采用特殊分离法。 P 等温 等压 T x1,y1 x1,y1 0 0 1 1 共沸点 * 4.最小负偏差体系 最小压力（最高温度）共沸点x=y, γi1 等温 等压 P T 共沸点 x1,y1 x1,y1 0 0 1 1 * 5.3 VLE的计算 高温低压下，构成物系的组份，其分子结构差异较大。低压下的非轻烃类，如水与醇、醛、酮……….所组成的物系就属于这一类。 一.概述 1.VLE的