华理物化ppt chap1(5-6).pptVIP

三 、硫的相图 ~ 固体存在两种晶型 §1-5 范德华方程 由温度低于流体的 TB 时，其Z - p 恒温线先下降后上升的现象可知，有两个相互对抗的因素同时影响 Z ，这两个是分子的体积及分子间的相互作用。 实际气体的微观模型：具有吸引力的硬球 一、类比移植 p：弹性碰撞 pVm = RT Vm：自由体积 内压: 二、范德华方程对气液相变的应用 例：在0℃、10132.5kPa压力下氦的摩尔体积是0℃、101.325 kPa压力下摩尔体积的0.011075倍，试用范德华方程来计算氦原子的半径。假定所涉及压力下氦分子间吸引力很小可不考虑。 解： §1-6 普遍化计算和对应状态原理 * oa－水的气液平衡线；水的饱和蒸气压随温度的变化；水的沸点随压力的变化。 ob－水的气固平衡线；冰的饱和蒸气压随温度的变化。 oc－水的液固平衡线；水的冰点随压力的变化。 o (oa,ob,oc 三线的交点)－水的三相点 亚稳平衡线－虚线，oa线向低温方向的延长线；过冷水的饱和蒸气压随温度变化的曲线。 返回章首 水的相图 例：在一个带活塞的气缸内盛有 的水蒸气，在恒定 压力下，将系统冷却，最后达到 时，系统的相态变化情况。 解： A B C D E A点：水蒸气 B点：水蒸气+水 C点：水 D点：水+冰 E点：冰 水的更全面的相图 返回章首 * 硫的相图 当硫从液态缓慢冷却时，首先析出的是什么； 当快速冷却时，可能析出的是什么。 单斜硫 正交硫 问 题 容器中过冷的水和冰间发生什么变化？为什么? 2. 在水的相图中，L-S平衡线的斜率 说明什么？ 3. 溜冰鞋上的冰刀有何作用？ * * Van der Waals J D,1837—1923 * ：弹性碰撞 ：自由体积 * 分子间引力愈大，a 愈大，愈易液化 * 已占体积 b ： (1) i、j 的质心不能同时在4/3π(2r)3的体积内; (2) 一个分子应扣除 的体积; (3) 1 mol分子应扣除的体积： * 压缩因子和波义耳温度 将范德华方程改写为： ★ 第一项可看作没有吸引力的硬球流体的压力 ★ 第二项则是吸引力的贡献，即内压 返回章首 ★ 低压， ★ 高压，Z 1 低温，TTB，Z 1 高温，TTB， Z 1 T=TB， Z =1 返回章首 给定T、p求Vm (1) 气相区：一实根、两虚根 (2) 两相区：三实根 * 麦克斯韦规则 双节线—气液共存区的边 界线 旋节线—亚稳区和不稳定 区的边界线 数学特征 气液临界点 * 科学家范德华 范德华论文标题：“论气态和液态的连续性” —麦克斯韦在《自然》杂志上评述了范德华的工作，并断言“范德华的名字将很快出现在第一流分子科学家的名单中。”从而使这位年轻人用荷兰文撰写的论文很快为物理学界所知晓。 范德华方程的改进 RK方程 PR方程 PT方程 返回章首 ， 即 ， * 1.范德华方程的普遍化 将范德华方程应用于临界点 ∵ T=TC时 将范德华方程应用于临界点 pC、VC、TC a、b、R 1.范德华方程的普遍化 将范德华方程应用于临界点 1.范德华方程的普遍化 定义： 对比体积 对比温度 对比压力 普遍化vdw方程 定义： 对比体积 对比温度 对比压力 普遍化vdw方程 不同气体如果有相同的对比 压力和对比温度，我们就称这些气体处于相同的对比状态或处于对应状态。 2.pVT关系的普遍化计算 普遍化压缩因子图 ▲应用限制 临界状态是气体和液体相互转化的极限，因此普遍化计算方法原则上可以用于液体，但不能用于固体。 返回章首 例 计算CO2在198℃、10.1MPa下的密度。 解：查得CO2的Tc=304.3K，pc=7.38MPa。 查图得 当不同的物质具有相同的对比温度和对比压力时，即处于对应状态，此时，不但压缩因子，而且其它的一些物理性质如导热系数、比热容、粘度、扩散系数等，都具有简单的关系。 3.对应状态原理 对比粘度图 * * *