混凝土中钢筋腐蚀机理与电化学修复技术研究.pdfVIP

材料科学 混凝土中钢筋腐蚀机理与电化学修复技术 熊焱屈文俊 同济大学土木工程学院，上海，200092 摘要综述了混凝土中钢筋腐蚀的机理和影响因素，并对电化学修复技术——阴极保护法、 除盐法和再碱化法的优点和机理作了详细的阐述．认为有必要加强电化学修复技术的进一步 研究，不断开发出新技术和设备． 关键词 建筑材料；混凝土；钢筋腐Ok；电化学修复 混凝土结构通常被认为是使用寿命长、维护修缮小的构筑物。然而，在某些特殊不利的环境下，这种 说法是不切实际的。由于混凝土构筑物在服役过程中，受到周围环境的物理、化学、生物作用，混凝土内 的某些成分发生反应、溶解、膨胀等，大量的混凝土构筑物没有达到预期寿命而破坏。 当今世界钢筋腐蚀被认为是混凝土结构破坏和耐久性不足的首要因素。这是一个复杂、综合的过程， 可分为先天因素与后天因素，前者与工程设计、施工质量有关，后者与环境和人为使用维护有关。国内外 大量事实表明；引起混凝土钢筋腐蚀的主要环境因素是“盐害”，其次是混凝土的“中性化”u。。如混凝土 桥面撒用化冰盐，以及港口码头结构长期暴露在湿热的海洋环境中，由于一些腐蚀因素混凝土中钢筋仅在 几年内就以导致危害使用的速率脱钝瞄叫。。 1混凝土中钢筋的腐蚀机理 1．1混凝土中钢筋的腐蚀过程 1．1．1钢筋钝化膜的破坏 混凝土的微孑L内含有可溶性的钙、钠、钾等碱金属和碱土金属的氧化物，这些氧化物与微孔中的水起 化学反应生成碱性很强的氢氧化物，从而为其中的钢筋造成一个高碱性的环境条件(pH值为12。13)。在这 样的环境条件下，钢筋表面生成一层致密的、分子和离子难以穿过的“钝化膜”。该钝化膜对钢筋有很强的 保护能力，然而钝化膜只有在高碱性环境中才是稳定的。当pH11．5时，钝化膜就开始不稳定(临界值)； 当pH9．8时，钝化膜生成困难或已经生成的钝化膜逐渐破坏。 1．1．2钢筋腐蚀的电化学机理 钢筋腐蚀是一个复杂的电化学过程，根据金属腐蚀电化学原理和混凝土中钢筋受钝化膜保护的特点， 混凝土中钢筋锈蚀的发生必须具备三个条件：①钢筋表面存在电位差，构成腐蚀电池；②钢筋表面钝化膜 遭到破坏，处于活化状态；③钢筋表面有电化学反应和离子扩散所需的水和氧气。 由于钢筋中的碳及其他合金元素的偏析、混凝土碱度或氯离子浓度在不同部位的差异、裂缝处钢筋表 面的氧气剧增形成氧浓度差异或由于加工引起的钢材内部应力等，都会使钢筋各部位的电极电位不同形成 腐蚀电池。因此，上述条件①总是存在和满足的。 当钢筋表面的钝化膜遭到破坏时，钢筋处于活化状态，在水和氧气得到满足的情况下，钢筋发生电化 学腐蚀，电化学腐蚀的工作历程包括下述四个基本过程： (1)阳极反应：钢筋表面的阳极区域，铁原子失去电子变为铁离子溶入混凝土的微孔水中。 759 中国科协第四届优秀博士生学术年会论文集 Fe—Fe”+2e一 (2)电子传输过程：阳极反应生成的电子通过钢筋本身定向移动到钢筋表面上的阴极区域。 (3)阴极反应：水和氧气发生反应生成氢氧根离子。 2e一+H：。+言。：-÷2。H一 少氧条件下，Fe(OH)：氧化不很完全，部分形成黑锈Fe，0．。 Fe2++20H一-÷Fe(OH)2 Fe(On)：+O：+2H：o)4Fe(OH)3 2Fe(OH)3—2H20+Fe203’H20 6Fe(OH)2+02--)2Fe304+6H20 1．1．3碳化作用 混凝土碳化是一个复杂的物理化学过程。所谓的混凝土碳化，是指水泥石中的水化产物与周围环境中 的二氧化碳作用，生成碳酸盐或其他物质的现象。普通硅酸盐水泥石中Ca(OH)．的含量约占25％，pH值 在12～13之间，呈强碱性，此时钢筋受到保护不易锈蚀。由于碳化作用，使Ca(OH)，分解生成盐类，水 泥石的原有强碱性降低，pH值下降到9～9．5时，钢筋表面的保护膜开始破坏，钢筋不再受到保护，在