第五章 立体化学基础：手性分子 PPT.ppt

第五章 立体化学基础：手性分子 立体化学 —— 以三维空间研究分子结构和性质的科学 立体异构 原子连接顺序相同但空间排列不同的异构体 连有四个不同基团的碳原子 手性碳(chiral carbon) 手性中心 (Chiral center) 手性碳标记 * * * * 例： * 第一节 手性分子和对映体 手性分子（chiral molecules）：有手性现象的分子 两者不能重合 手性分子 镜像 转 180o 手性(chirality)：实物和其镜像不能重叠的现象 Chiral is derived from the Greek word cheiros, meaning “hand”. 二、手性分子和对映体 手性的唯一标准就是实物与其镜像不可重合的性质 手性碳 —— 手性分子的特征 第二节 费歇尔投影式 Fischer投影式是一种简化了的在两维空间里描述四面体的碳原子和其取代基的方法。 例：2-丁醇 伞形式 Fischer 投影式 虚线-楔形线结构式 主链放在垂直方向上,伸向后方 不是立体结构式 注意事项 （1）Fischer投影式只能在纸面上旋转1800，不能旋转900或2700。 注意事项 （2）Fischer投影式不能离开纸面进行翻转。 注意事项 （3）将手性碳原子上的一个取代基保持不变，另外三个基团按顺时针或逆时针方向旋转时，分子的构型不变。 注意事项 （4）Fischer投影式中的手性碳原子上所连原子或基团，可以两-两交换偶数次，但不能交换奇数次。否则，构型变为其对映体。 第三节 旋光性 用旋光仪测量2-溴丁烷的（-）对映体的旋光 物理性质：对偏振光的作用不同——有旋光性 化学性质：对手性试剂的作用不同 手性化合物对偏振光的作用——旋光性（或称光学活性） 右旋(dextrorotatory)：使偏振光向顺时针方向偏转，表示为(+) 左旋(levorotatory) ：使偏振光向逆时针方向偏转，表示为(–) 手性分子旋光能力的表示方式 —— 比旋光 [a]t? [a]t? = a t? l ? c at? : 实验观察到的选光度 l : 样品管长度（dm, 分米） c : 样品浓度（g / cm3） t : 测试时温度 ?: 波长 例： (R, R)-(+)-酒石酸 [a]25D = +12o (水,20%) ( 钠光，D线，l=589nm) specific rotation 第四节 外消旋体 外消旋体——等量的左旋体和右旋体的混合物 例： （旋光性相互抵消——消旋） 产物无旋光性 外消旋体性 (racemic mixture) （?） (?)-2-溴丁烷 外消旋体表示方式 一对镜像异构体中的任一个被称为对映异构体。就丁烷溴化的例子来说，得到的是1：1对映体混合物。 手性碳与立体异构体数目的关系： 若分子有 n 个手性碳，理论上有 2n 个立体异构体（2n / 2对 对映体。若手性碳组成相同，数目有所减少。 2, 3-丁二醇 2, 3-戊二醇 有4个立体异构体 与理论数目相同 例： 2, 3-戊二醇的两对对映体 例：酒石酸(tartaric acid), （2, 3-二羟基丁二酸） 有2个组成相同的手性碳,有3个立体异构体 (R,R)-酒石酸 (S,S)-酒石酸 一对对映体 (R, S)-meso-酒石酸 内消旋体 ——有手性碳，但分子有对称面 分子有对称面，无旋光性。一个手性碳的旋光性正好被分子内另一构型相反的手性碳所抵消 第五节 非对映体和内消旋化合物 相同 非对映体之间性质有明显差别 酒石酸立体异构体性质比较 立体异构体之间的一般物理、化学性质比较 一、 D / L 构型标示法（相对构型） 基准物 D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 D-(+)-葡萄糖 D-(-)-乳酸 L-(+)-乳酸 第六节 构型标记法 例： 2-丁醇 选择优先顺序最小的原子或基团远离观察者，其余原子或基团依优先顺序排列 (S)-2-丁醇 (R)-2-丁醇 有一个手性碳 沿 C-H 方向 S型 （逆时针方向） R型 （顺时针方向） 二、 R / S 构型标示法（绝对构型） 例: 2, 3-丁二醇的三个立体异构体的命名 非手性分子 S型 S型 (2S, 3S)-2, 3-丁二醇 R型 R型 S型 S型 (2S, 3R)-2, 3-丁二醇 或 (2R, 3S)-2, 3-丁二醇 (2R, 3R)-2, 3-丁二醇 非手性分子