第1章天然药物.ppt

第一章 总 论 主讲：陈欲云 E-mail：chenyuyun@yeah.net 抗肿瘤药物 抗菌药物 天然药物化学 选用人民卫生出版社，吴立军主编，第六版教材 45学时 考试课 包括十一章内容，其中第十一章自学 考核方式：平时成绩40%+60%卷面成绩 平时成绩：出勤+文献汇报50%+作业50% 第一章 总 论 1.掌握：天然药物常用的提取方法和分离方法；各类吸附剂的特点及分离化合物的基本原理及其影响因素；1H-NMR、13C-NMR谱特征及其解析方法。 2.熟悉：天然药物化学研究范围和课程的学习重点；各类化合物的生物合成途径。 3.了解：常见二维核磁共振谱的分类及应用；ORD谱的应用范围和八区律的使用方法；天然药物化学的发展简史及其最新研究进展。 * 6 第一章 总 论 第一节 绪论 第二节 生物合成 第三节 提取分离的方法 第四节 结构研究的方法 第一节 绪 论 曲克芦丁： 3，47-三[0-(2-羟乙基)-5羟基黄酮-3]-芸香苷 第一节 绪 论 * 11 1769年，舍勒 酒石 钙盐 酒石酸 苯甲酸（1775）、乳酸（1780）、 苹果酸（1785）、没食子酸（1786） 1575年，《医学入门》记载，用发酵法从五倍子中得到没食子酸的过程。 第一节 绪 论 二、天然药物化学的简要发展历程 * 12 天然药物化学的发展离不开现代科学技术的进步 1804年-1806年发现吗啡，1925年提出正确结构，1952年人工合成，耗时150年 第一节 绪 论 * 13 近30多年的科学技术进步，特别是将波谱解析方法（NMR、MS、IR、UV）用于推导化合物的结构，甚至用X－晶体衍射来确定化合物结构的发展，以及分离手段的进步，天然药化的发展速度大为加快，发现的新化合物数目大为增加，微量成分、水溶性成分的分离、提纯；稳定性差的活性物资的分离等也不再是难题了。 天然药物化学本身也已不再是原先的分离提取、结构鉴定，而是逐步发展成生测指导下的分离提取、结构鉴定，及半合成修饰和全合成紧密结合的一门学科。 第一节 绪 论 * 14 第三章 提取分离方法 1)提取前文献查阅综述和药材生药鉴定 2)提取方法 粉碎成粗粉 ①有机溶剂法和水提法 原理：根据“相似相溶”原理，选择适当溶剂 根据溶剂法分类： a.浸渍法（常温或低温） b.渗漉法 c.煎煮法 d.回流提取法 e.连续回流提取法 f.超临界流体萃取技术 g.超声波提取技术 * 15 第三章 提取分离方法 索氏提取器 * 16 第三章 提取分离方法 超临界流体萃取技术 　 原理：超临界流体对脂肪酸、植物碱、醚类、酮类、甘油酯等具有特殊溶解作用，利用 压力和温度对超临界流体溶解能力的影响而进行的。在超临界状态下，将超临界流体与待分离的物质接触，使其有选择性地把极性大小、沸点高低和分子量大小的成分依次萃取出来。 超临界流体是指当一种物质处于临界温度和临界压力以上的状态下，形成既非液体又非气体的单一状态，称为“SF”。此时其流体密度近似液体、黏度近似气体，其扩散力比液体大增，介电常数也随压力增加而增加。其浸透性优于液体，因而比液体有更佳的溶解力，有利于溶质的萃取，特别是性质不稳定、易热分解的物质的提取。 * 17 第三章 提取分离方法 常见的SF：有二氧化碳、一氧化亚氮、六氟化硫、乙烷、庚烷、氨、二氯二氟甲烷等。其中最常用的为二氧化碳。 二氧化碳的特点：临界温度接近室温（Tc=31.3℃），临界压力也较低（Pc=7.37Mpa），无色、无毒、无味，不易燃，化学惰性，廉价，易制成高纯度气体。故在SFE中最常用。 二氧化碳-超临界流体的溶解能力规律： 在超临界状态下，CO2对不同溶质的溶解能力差别很大。其取决于溶质的极性、沸点、分子量。 (1)对亲脂性、低沸点成分溶解能力强，如挥发油、烃类、醚类、酯类等。 (2)成分极性基团（如OH、COOH）越多，越难提取。如糖类、氨基酸的萃取压力要4×104Pa以上。 (3)成分分子量越大，越难提取。 * 18 第三章 提取分离方法 ②水蒸气蒸馏法 ③升华法 3)分离纯化法 ①根据物质溶解度的不同进行分离 a.温度不同,溶解度不同（结晶、重结晶） b.改变溶液的极性去杂 c.酸碱法（生物碱酸提碱沉