基础化学 梁逸增 第七章.ppt

? 关于平衡常数的讨论： （1）平衡常数的物理意义： K?值越大，反应正向进行得越彻底，反应物 转化率或产率也越大。 （2）平衡常数的性质： K?值不随浓度（分压）而变化，但受温度的 影响。 7.1.4 标准平衡常数的实验测定 ? 实际的化学过程往往有若干种平衡状态同  时存在。 ? 在一定条件下，一个反应体系中的某一个 (或几个)物种同时参与两个(或两个以上)的 化学反应，并共同达到化学平衡， ---多重平衡(multiple equilibrium)。 其特征是：参与多个反应的物种的浓度 或分压必须同时满足这些平衡。 2. 耦合反应(coupling reaction) 如果系统中同时存在两个化学反应，一个反应的产物是另一个反应的反应物之一，这两个反应就是耦合反应。 （1）A + B == C + D ?rG?m,1 ＞ 0 （2）C + E == F + H ?rG?m,2 ＜ 0 则反应(3)可以进行，即原来不能自发进行的反应(1)可以被反应(2)带动起来，目标产物D可以得到，实际上是反应(2)的能量带动了反应(1)，使其正向进行。 ? 反应的耦合： 一个自发性很强的反应通过提供Gibbs自由 能，使得另外一个不能自发进行的反应能够 进行的现象。 一切化学平衡都是相对的、有条件的。当原来建立平衡的外界条件发生改变时，平衡就会被破坏，趋于重新建立起适合于新的条件下的新的平衡。 由于外界条件的变化导致可逆反应从一种平衡状态向另一种平衡状态转化的过程，称为化学平衡的移动（shift of chemical equilibrium）。  7.5 相 律（phase rule） 体系内部物理和化学性质完全均匀的部分称为相。 2. 相 数 在相平衡中，用符号Φ表示一个体系中所包含相的数目，简称相数。 3. 相平衡体系 如果一个多相体系（即Φ≠1），宏观上没有任何物质从一相转移到另一相的现象，就称为相平衡体系。 4. 独立组分数 （number of independent component） 物种数：平衡体系中所含化学物质数目，用S表示。 在平衡体系所处的条件下，能够确保各相组成所需的最少独立物种数称为独立组分数。简称组分数，用K表示。 仅当构成体系的各物质间没有任何关联时 K = S 1）如果有化学平衡存在 K = S – R R = 独立化学平衡数 2）独立化学平衡数R 3）如果存在浓度限制 K = S – R – R’ R’= 独立浓度关系 4）一个体系的物种数可以因出发点不同而不同，但独立组分数是确定不变的。 5. 自由度（degrees of freedom） 在没有旧相消失，没有新相产生的情况下，体系的可变因素称为自由度，用符号f 表示。 6. 相律（phase rule） 相律解决的是在一个相平衡体系中，有K个独立组分数，分布在Φ个相中，要描述该体系的整个状态时，要知道多少个独立的可变因素f 。 ⑴在标准压力下，能与碳酸钠溶液和冰共存的盐最多有几种？ ⑵在30℃时，能与水蒸气共存的盐最多有几种？ 2. 相 图（phase diagram） 表达多相体系的状态如何随温度、压力、组成等强度性质变化而变化的图形，称为相图。 单组分相图可用 p – T 平面图来表示 例如：水的相图 3. 水的相图 ? 三个单相区 在气、液、固三个单相区内， Φ = 1, 则 f = 2 ，温度和压力独立地有限度地变化不会引起相的改变。 ? 三条两相平衡线 Φ = 2, 则f = 1，压力与温度只能改变一个，指定了压力，则温度由体系自定。 ? OA 是气-液两相平衡线，即水的蒸气压曲线。它不能任意延长，终止于临界点。临界点（T=664K，p=2.2×107Pa)，这时气-液界面消失。高于临界温度，不能用加压的方法使气体液化。 ? OB 是气-固两相平衡线，即冰的升华曲线，理论上可延长至0 K附近。 ? OC 是液-固两相平衡线，当C点延长至压力大于2×108Pa时，相图变得复杂，有不同结构的冰生成。 ? OD 是AO的延长线，是过冷水和水蒸气的介稳平衡线。因为在相同温度下，过冷水的蒸气压大于冰的蒸气压，所以OD线在OB线之上。过冷水处于不