利用气相色谱法分析超临界生物质气化产物研讨.pdfVIP

利用气相色谱法分新超临界生物质气化产物研究 苑塔亮 王景昌 刘学武夏远景 李志义 大连理工大学流体与粉体工程研究设计所大连：16922 摘要；富氢气体样品组分的定量和定性分析对于指导超临界生物质气化制氢实验研究非常重 TCD热导为检测器，采用面积校正归一化法，成功地分析出了超临界生物质气化制 氢实验混台气体样品中的Hz、CO、CHa、C02等4种主要组分。该方法快速、简 单、成本低，满足了以制氢为目的的实验要求。 关键词：气相色谱氩气超临界氢气 1 前 言 超临界生物质气化制氢技术是近年来发展起来的一种新型制氢方法，尽管该方法还处于实验 室阶段，但是该方法对于未来解决石油、煤炭等化石能源枯竭后的人类能源替代问题有着重要的 远景意义，目前国内外已经对该方法展开了大量的研究。利用超临界生物质气化制氢可以获得富 氢混合气体和含有一定焦油的液相产品，混合气体中含有H，、CO、CH。、Co^等4种主要组分， 以及微量的C2H。、C2H。等。 混合气体分析大部分是采用气相色谱法，该法是利用载气将待测的气体样品携带进入色谱 柱，并被色谱柱上的固定相所吸附，由于馄合气体样品中各组分气体在固定相上的吸附特性不一 样，而达到分离的目的，各组分分离得越开，分离的效果也就越好。随着载气的流动，各组分气 体依次被携带到监测器进行检测，从而分析得出每种组分气体的绝对量并进行对比，从而可以计 算得出相应的含量。 对于超临界生物质气化实验中的混合气体样品，由于含有氢气，载气就不能选择氢气，如选 择氮气，氮气价格较高(900元／40L)i选择氮气做载气，需要配制标准气泓定校正因子。因此 采用文献中的校正因子“]，对气化制氢实验的混合气体样品进行了定性和定量分析实验。 2 实验仪器及分析条件 2．1仪器 器：TCD热导检测器。 2．2分析条件 实验中所采用的分析条件如下：载气，氩气(高纯)；载气流速，40mL／min；柱箱温度， 约2mL)。 3实验方法和讨论 3．1实验定性定量方法 (1)定量校正因子 273 由于检测器的响应不仅与检测组分的性质和量有关，而且还与检测器本身的灵敏度和特性有 关，相同量的同一种物质在不同的检测器上响应值并不相同，有时不同厂家的相同检测器其响应 值也不相同。但在同一种检测器上，同一种物质的相对响应值相同。因此进行峰面积校正时，人 们规定某一个组分为标准物，求出其他组分与此标准物校正因子的比值，称为该物质的相对校正 因子(，)．以消除检测器灵敏度或者操作条件波动的影响。常用的有相对质量、相对摩尔和相 对体积校正因子。 物质校正因子的数值随检测器的类别和使用的载气不同而异，有时甚至受到物质浓度、仪器 结构和操作条件的影响。一般来说。热导池的结构、热敏元件、热丝温度、检测器温度和检测电 路等对相对校正因子的大小均无明显的影响u7“。 因一般的气相色谱分析均使用氢气或者氨气做载气，有关校正因子比较全，但是本实验为了 分析氢气的组成，使用氲气做载气， 校正因子采用文献[6]所查，如表1。 表1 气相色谱校正因子(热导检测器) (2)利用绝对保留值定性 在柱子和操作条件(包括柱温、进样量、流速等)严格不变条件下，混合物中组分的出峰时 间是一定的。通过比较各个已知纯物质组分的保留时问，就可以鉴别出混合物中各峰可能是什么 物质。根据文献知，葡萄糖气化的主要产物是：H。、CO、CH；、CO。4种主要组分，以及微量 的C。H。、CtH。等。因此首先要测出纯H。、CH。、N：、C02以及空气的出峰时间，再根据混合 气体的色谱图测出混合气体的各个峰的出峰时间，把混合气体的各出峰时间和纯气体的出峰时间 进行对比+即可确定H。、CH．、CO：的峰。另一方面根据文献，查找同样型号色谱柱在做气体 分析时的色谱图”1，确定CO的出峰时闻。对于微量的c2H。、(=2H；等不是本实验所要考察的成 分，故根据色谱柱的型号及功能，在低温下不出峰，数据测试中不予分析。 3．2测试结果 在实验过程中分别对葡萄糖、甘氨酸以及添加了CaO的葡萄糖超临界气化实验气体样品