利用纸浆废液接枝共聚制备高效减水剂产业化技术研究.pdfVIP

中国混凝十外加剂协会“混凝-I-．6l-力lt剂新技术o』新设备研讨会”会议资料 利用纸浆废液接枝共聚制备高效 减水剂产业化技术 江苏特密斯混凝土外加剂有限公司 陈国忠 一、研究背景 利用纸浆废液生产木质素磺酸盐普通减水剂有很长的历史，欧美国家和日本、韩国 等亚洲发达国家目前仍然十分倡导资源化利用纸浆废液生产木质素磺酸盐普通减水剂， 但是，这种减水剂的减水率低，约为10～12％，与水泥的适应性差，掺量高时缓凝时间 过长，不能满足混凝土的施工要求。 我国从五十代开始研究利用纸浆废液制备木质素磺酸盐普通减水剂，但是由于我国 森林资源匮乏，80％纸浆企业采用草本植物(芦苇、桔杆、竹子)制浆，废液中木质素 含量低，成分复杂，用其制备的减水剂品质指标比国外的更差，减水率只有8～11％，与 水泥适应性差，一直影响其在工程中的应用效果，难以推广。为了提高木质素磺酸盐普 通减水剂的性能，国内外进行了大量的改性研究，但效果仍然不理想。 随着我国经济的快速发展，各行各业工程建设的规模不断扩大，混凝土供应量逐年 快速递增，对各种混凝土减水剂的需求量同样逐年快速递增。据统计，2007年我国外加 剂产量已达到280万吨，减水剂在混凝土中的应用已占50％左右，2008年我国外加剂 的使用量约为600万吨。在今后5～10年内每年还将以30％以上的速度增长。外加剂产 业的快速发展导致生产外加剂的主要原材料如工业萘等化工材料紧缺，价格飞涨，使外 加剂产业链下游企业受到严重影响，引起利润率急剧下降。原材料问题已成为当前影响 该产业持续发展的最大瓶颈。萘系、脂肪族和聚羧酸系减水剂无一不是采用高级化工原 料生产加工而成，有的工艺由于甲醛和工业萘的大量使用，对环境造成污染，也影响生 物个体的健康，而有的产品则成本太高，不适于普通强度等级混凝土的配制。 2008年4月，中国混凝土外加剂协会第十一次会员大会战略性提出，应进一步加强 木质素磺酸盐类减水剂的研发，促进木质素类减水剂向高强度、高工作性、高耐久性、 多功能方向发展。 二、研究目标 59 中固混凝-I-．5,HJII剂协会“混凝十外加剂新技术’J新设备rofi,t会”会议资料 2006年以来，江苏特密斯混凝土外加剂有限公司以东南大学江苏省土木工程材料重 点实验室和同济大学材料科学-9_T-程学院为技术依托，开展利用草浆、竹浆和芦苇浆等 低品质废液和废酸废碱，制备木质素磺酸盐减水剂，以及应用木质素磺酸盐减水剂木质 素磺酸盐中间体与脂肪族、萘系、聚羧酸系减水剂中间体接枝共聚改性的研究，以图获 得各项性能指标优异的木质素磺酸盐接枝改性高效减水剂——木聚系高效减水剂(主要 包括木聚脂肪族、木聚萘系、木聚羧酸系高效减水剂)，从而缓解混凝土外加剂制造中 关键性原材料紧缺、价格高的问题，也为纸浆行业低品质废液资源化利用找到一条可行 的途径．因此，本研究的目标是在国内形成具有自主知识产权的木聚系高效减水剂产业 化技术，并对掺木聚系高效减水剂的混凝土性能进行研究，突破制约混凝土外加剂产业 发展的瓶颈，保证高质量木聚系高效减水剂的供应，降低企业的生产成本，增强企业的 市场竞争力；目标产品大规模产业化后能够有效的解决纸浆行业低品质废液的排放。 本公司开展的《低品质纸浆废液资源化利用关键技术开发与产业化》2008年被列为 2008年度江苏省科技成果转化专项资金项目，《利用低品质纸浆废液等工业废弃物制备 高效减水剂关键技术研发与产业化》被国家建设部列为2008年科学技术研究计划． 三、技术原理 本项目首先利用自主创新的废料均化、净化装置，对纸浆废液、废盐等进行物理、 化学预处理，保证原材料质量稳定在恒定的水平。通过对低品质纸浆废液进行催化氧化、 磺化处理，调整木质素分子结构，激发木质素基团的反应活性，形成木质素磺酸盐中间 体。在一定温度下，将合成的木质素磺酸盐中间体和多系列高效减水剂中间体(包括： 羰基脂肪族、萘磺酸缩合物、聚羧酸三种中间体)进行接枝共聚，通过控制磺化度、聚 合度，实现对中间体分子量的控制，使体系中聚合单体与木质素磺酸盐中间体发生缩合， 其缩合物再与高效减水剂中间体发生接枝聚合，实现两种中间体的接枝共聚，制成木聚 系高效减水剂。 以木质素磺酸盐中间体与脂肪族中间体的接枝共聚为例，见