功能高分子医用PPT.ppt

3.3.1 聚α－羟基酸酯及其改性产物 聚酯主链上的酯键在酸性或者碱性条件下均容 易水解，产物为相应的单体或短链段，可参与生物 组织的代谢。聚酯的降解速度可通过聚合单体的选 择调节。例如随着单体中碳/氧比增加，聚酯的疏 水性增大，酯键的水解性降低。 第八章 医用高分子材料 3.3.2 聚酯醚及其相似聚合物 PGA和 PLLA为高结晶性高分子，质地较脆而柔 顺性不够。因此人们设计开发了一类具有较好柔顺 性生物吸收性高分子—聚醚酯，以弥补PGA和PLLA 的不足。 聚醚酯可通过含醚键的内酯为单体通过开环聚 合得到。如由二氧六环开环聚合制备的聚二氧六环 可用作单纤维手术缝合线。 第八章 医用高分子材料 第八章 医用高分子材料 表9—3 材料表面张力与血小板粘附量的关系 材 料 临界表面张力 /Pa 血小板粘附量 /％ ①* ②* 尼龙－66 11.6 56 37 聚四氟乙烯 2.9 30 5.4 聚二甲基硅氧烷 2.2 7.3 4.5 聚氨酯 2.0 1.8 0.2 * ① 人血浸渍3分钟； ② 狗血循环1分钟。 2) 血小板的粘附与材料的含水率有关 有些高分子材料与水接触后能形成高含水状态 （20％～90％以上）的水凝胶。在水凝胶中，由于 含水量增加而使高分子的实质部分减少，因此，植 入人体后，与血液的接触机会也减少，相应的血小 板粘附数减少。实验表明，丙烯酰胺、甲基丙烯酸 －β－羟乙酯和带有聚乙二醇侧基的甲基丙烯酸酯 与其他单体共聚或接枝共聚的水凝胶，都具有较好 的抗血栓性。 第八章 医用高分子材料 一般认为，水凝胶与血液的相容性，与其交联 密度、亲水性基团数量等因素有关。含亲水基团太 多的聚合物，往往抗血栓性反而不好。因为水凝胶 表面不仅对血小板粘附能力小，而且对蛋白质和其 他细胞的吸附能力均较弱。在流动的血液中，聚合 物的亲水基团会不断地由于被吸附的成分被“冲走” 而重新暴露出来，形成永不惰化的活性表面，使血 液中血小板不断受到损坏。研究认为，抗血栓性较 好的水凝胶，其含水率应维持在65％～75％。 第八章 医用高分子材料 3) 血小板的粘附与材料表面疏水－亲水平衡有关 综合上述讨沦不难看出，无论是疏水性聚合物 还是亲水性聚合物，都可在一定程度上具有抗血栓 性。进一步的研究表明，材料的抗血栓性，并不简 单决定于其是疏水性的还是亲水性的，而是决定于 它们的平衡值。一个亲水－疏水性调节得较合适的 聚合物，往往有足够的吸附力吸附蛋白质，形成一 层隋性层，从而减少血小板在其上层的粘附。 第八章 医用高分子材料 例如，甲基丙烯酸－β－羟乙酯/甲基丙烯酸乙 酯共聚物比单纯的聚甲基丙烯酸－β－羟乙酯对血 液的破坏性要小；甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚 物也比单纯的聚甲基丙烯酸对血液的破坏性要小。 用作人工心脏材料的聚醚型聚氨酯，具有微相 分离的结构，也是为达到这一目的而设计的。 第八章 医用高分子材料 4) 血小板的粘附与材料表面的电荷性质有关 人体中正常血管的内壁是带负电荷的，而血小 板、血球等的表面也是带负电荷的，由于同性相斥 的原因，血液在血管中不会凝固。因此，对带适当 负电荷的材料表面，血小板难于粘附，有利于材料 的抗血栓性。但也有实验事实表明，血小板中的凝 血因子在负电荷表面容易活化。因此，若电荷密度 太大，容易损伤血小板，反而造成血栓。 第八章 医用高分子材料 5) 血小板的粘附与材料表面的光滑程度有关 由于凝血效应与血液的流动状态有关，血液流 经的表面上有任何障碍都会改变其流动状态，因此 材料表面的平整度将严重影响材料的抗血栓性。据 研究知，材料表面若有3μm以上凹凸不变的区域， 就会在该区域形成血栓。由此可见，将材料表面尽 可能处理得光滑，以减少血小板、细胞成分在表面 上的粘附和聚集，是减少血栓形成可能性的有效措 施之一。 第八章 医用高分子材料 2.2.2 血液相容性高分于材料的制取 （1）使材料表面带上负电荷的基团 例如将芝加哥酸（1－氨基－8－萘酚－2, 4－ 二磺酸萘）（见下式）引入聚合物表面后，可减少 血小板在聚合物表面上的粘附量，抗疑血性提高。 第八章 医用高分子材料 （2）高分子材料的表面接枝改性 采用化学法（如偶联法、臭氧化法等）和物理 法（等离子体法、高能辐射法、紫外光法等）将具 有抗凝血性的天然和化学合成的化合物，如肝素、 聚氧化乙烯接枝到高分子材料表面上。研究表明， 血小板不能粘附于用聚氧化乙烯处理过的玻璃上。 第八章 医用高分子材料 添加聚氧化乙烯（分子量为6000）于凝血酶溶 液中，可防止凝血酶对玻璃的吸附。因此，在血液 相容性高分子材料的研究中，聚氧化乙烯是十分重 要的抗凝血材料。