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加氢精制PPT
加氢精制;加氢工艺技术;催化加氢的的作用和意义;加氢的分类;加氢精制的理论知识;3.二硫化物:
4.噻吩:;加氢脱氮反应;含氧化物氢解反应;加氢脱金属反应;烃类的加氢反应;
值得注意的是烯烃饱和反应是一个放热反应,对不饱和烃含量较高的原料油(焦化汽、柴油)加氢,要注意控制床层温度,防止超温,加氢反应器一般都设有冷氢盘,可以靠打冷氢来控制温升。;b.芳烃的加氢饱和反应
现代分析手段的分析结果表明,石油中的芳烃主要有以下四类:
单环芳烃(苯及苯基环烷烃、烷基苯)
双环芳烃(萘及萘并环烷烃、烷基萘)
三环芳烃(蒽、菲及其烷基化合物)
多环芳烃
其反应模型如下:;
提高反应温度,芳烃加氢转化率下降;提高反应压力,芳烃加氢转化率增大。芳烃加氢是逐环进行的,芳烃第一环的加氢饱和较容易,随着加氢深度增加,加氢难度逐环增加。;加氢精制催化剂;2.加氢精制催化剂的载体
加氢精制催化剂的载体有两大类:
中性载体
酸性载体
载体本身并不具有活性,但可以提供较大的比表面积,使活性组分很好的分散在其表面上从而节省活性组分的用量。
载体作为催化剂的骨架结构,提高催化剂的稳定性和机械强度。;提高活性组分的含量,对提高活性有利,加氢精制催化剂的活性组分的含量一般在 15%~35%之间 ;
在工业催化剂中,不同的活性组分常常配合使用。;3.加氢精制催化剂中的助剂
助剂可改善加氢精制催化剂在某些方面的性能。大多数助剂是金属化合物,也有非金属元素;
加氢精制催化剂的化学组成对其活性的影响,主要表现在主金属和助催化剂的比例上,主金属与助剂两者之间应有合理的比例 。
; 助剂的作用按机理不同可以分为两类:
结构性助剂:作用是增大表面积,防止烧结,提高催化剂的结构稳定性;
调变性助剂:作用是改变催化剂的电子结构、表面性质或晶型结构,从而可以提高催化剂的活性或选择性。
; 加氢精制催化剂使用前必须经过:
使用前预硫化,提高催化剂活性,延长其使用寿命;
使用一个周期后进行再生,在严格条件下,烧去催化剂表面积炭,恢复活性。; 导致催化剂结焦的因素
干燥阶段
硫化阶段
超温飞温
初期活性太高
杂质超标
停电停机
原料保护不当;加氢精制工艺流程;;① 反应系统
反应中生成的NH3、H2S和低分子气态烃会降低反应系统中的氢分压,且在较低温度下还能与水生成水合物(结晶)而堵塞管线和换热器管束,因此必须在反应产物进入冷却器前注入高压洗涤水 ;②生成油换热、冷却、分离系统
除去产品中的非烃和轻组分,并对产品进行分离。
③循环氢系统
循环氢的主要部分(70%)送去与原料油混合,其余部分直接送入反应器做冷氢。;加氢过程的影响因素;二、反应温度
提高反应温度会使加氢精制和加氢裂化的反应速度加快;
在通常使用的压力范围内,加氢精制的反应温度一般不超过430℃,因为高于430℃会发生较多的裂化反应和脱氢反应 ;
加氢裂化过程中提高反应温度,裂解速度提高得较快,所以随反应温度的升高,反应产物中低沸点组分含量增多,烷烃含量增加而环烷烃含量下降,异构烷/正构烷的比值下降。;一般加氢裂化所选用的温度范围较宽,这是根据催化剂的性能、原料性质和产品要求来确定的;
在加氢裂化过程中由于有表面积炭生成,催化剂的活性要逐渐下降,为了保持反应速度,随失活速度的发展,需将反应温度逐步提高。;三、空速、氢油比和氢分压
1.空速
工业上希望采用较高的空速,但是空速受到反应速度的制约。根据催化剂的活性、原料油性质和反应深度不同,空速可在一较大范围内波动,为0.5~10h-1 ;
在实际生产中,改变空速也是调节产品分布的一种手段。;2、氢油比
高的氢分压对加氢反应在热力学上是有利的,同时也能抑制生成积炭的缩合反应 ;
提高氢油比可以提高氢分压 ;
加氢过程是放热反应,大量的循环氢可以提高反应系统的热容量,从而减小反应温度的变化幅度。;3、氢分压
氢分压取决于反应系统压力和氢纯度,氢分压提高对催化反应有好处,一方面可以抑制结焦反应,降低催化剂失活速率;另一方面可以提高HDS、HDN和HDM的脱除率,同时又可以促进稠环芳烃加氢饱和反应。所以,应当在设备和操作允许的范围内,尽量提高反应系统的氢分压。;
提高反应系统氢分压的途径为:
1)提高整个系统的压力;
2)提高新氢纯度;
3)提高循环氢的流量;
4)提高循环氢的纯度;
5)提高废氢排放量;
6)减少低分气去新氢机入口的量。;事故处理预案;二、紧急停工方法:
1、停L101、L102,停进料泵
[I]- 确认加热炉长明灯正常燃烧
[I]- 关小加热炉瓦斯控制阀,控制炉出口温度不大于250℃
[P]- 停加氢原料泵
[P]- 关闭加
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