氯磺酚S质子化常数,解离常数的测定和极谱还原特性的研究.pdfVIP

维普资讯 第 l告 第 4期 环 境 科 学 进 展 v0I．1，No．1 1993 年 8 月 ADVANCES IN ENVTRONM ENTALSCIENCE Aug 1．1993 氯磺酚 S质子化常数、解离常数的 测定和极谱还原特性的研究 6毫一 7a 查— 墨—堂。 赛吉拉乎 (北京科技 大 学化 学 帛) 摘 要 车文用电位击 钟光虚法研究了瓠磺酚 s在水溶藏 中的电离怍再j．确定 pH5．O时试剂和铝 ‘_) 配音铹存在的主要 嘭态．试验表明氯磺酚s的电极过程是具有氧化态吸附的不可逆过程，硎定了电 子转移数、迁越系茹和 电极表面饱和吸附量 ．并扫{讨 了电极反虚机理． 蔓 I塑 船 水 ’ 关键 丹 斋击皇!曼 ． 环境铝的生物化学一《性 ，已引起了广泛重视。铝 ( !与氯磺酚S配合物极谱吸附渡，可用 ．壬环境z＆审铝曲直接测，t，方法十分简便 。‘本文研究配位体氯磺酚S的极谱行为，它是一。种 ’ 八元有机弱酸 (以下简称 SCPS)．其质子化常数和全部解离常数 ，迄今未见报道，已报道的部分 解离常数，不同文献也 ：完全一致 ，主要原因可能是 由于试剂不纯 ]。为进一步研究上述 配合物在水溶液中存在的形态，我们研究了它的解离作用 。铝 (Ⅲ)在汞电极上难于直接还原 ， 而其配 合物有 良好 电活性 ，其电活性成分是SCPS。对 SCPS产生峰电流P-、P：和Pa的性质和 电 极过程的可逆性进行了研究，以探讨整个 电极反应机理 。 一 、 实验部分 1．仪器和主要试剂 721A分光光度计 ；AppleI电子计算机 ；Jp一3示诚极谱仪 ，滴汞 (或悬汞)、饱和甘汞和铂丝 三 电极系统 tSH一84悬汞电极+JH2C恒 电位仪 ；501恒温水浴 (25±1．0℃)^ SCPS溶液 ；1．5×10一mol／1水溶液，至少可稳定一个月。市售产品经三次重结晶提纯， 28℃烘干I，元素分析氯 6．90％，硫 l6．1O (理论值分别是 7．10％和 l6．2d )。 ① 现在北京制药厂一分广 维普资讯 l期 朱 腊 尊 氧瞄酚 s质干化常数、解离常数的耐定和极谱迁 原特性的研究 氢氧化钠溶液：d．0×l0 mol／1，不含碳酸盐，用邻苯二 甲酸氢钾标定其准确浓度 。 硫酸 ：9mol／1+ 氢轧化钠标准溶液标定 。 乙酸一乙酸钠缓冲溶液 (pH5．0)：HAc(0．14mol／1)--NaAc(0、06mol／1)。 试剂均为分析纯 ，全部用石英重蒸馏水。 2．实验方法 (1)解离常数和质子化常数的测定 ① 电位滴定 ：滴定池中通氮气 ，并用磁力搅拌，测解离常数时以氢氧化钠溶液滴定SCPS。 ②吸光度的测量 ：洲解离常数时以乙酸钠 、氢氧化钠和盐酸调节溶液 pH值，测质子化常 数时以硫酸调节溶维酸慢 ，于分光光度计测吸光度 。 所有测定在T=20 1．OC和离子强度 一0．4(NaCI)条件进行 ，所得数据经计算机处理 ， 按置信度 0．95进行统计处理 。 (2)电极过程的研究 于乙酸一 乙酸钠缓冲液 (pH5．0)中，含一定量 SCPS溶液 ，原点电位 一 0．14V(5~SCE，下同)．进行示波极谱 (--次导数)或线性扫描伏安法等实验 。 二、结果讨论 1．解离常数和质子化常数的测定