苦卤兑卤作用及析盐的理论探讨.docVIP

精品论文 参考文献 苦卤兑卤作用及析盐的理论探讨 魏磊 盖晓宏 （国投新疆罗布泊钾盐有限责任公司） 摘要：文章通过研究前人对兑卤结晶工艺的理论认识，阐释了盐田兑卤过程中苦卤的作用及意义，并对罗布泊卤水进行兑卤析盐量的理论计算，同时用Pizter理论进行校验，得到较好结果。 关键词：苦卤兑卤 析盐 Pizter理论 引言 我国海盐生产居世界首位，每年近2000万m3苦卤产出。但是盐田苦卤的综合利用率极低，还不足10%[1]。大量盐田苦卤就地排放，对盐湖生态资源造成重大危害。具体表现为：盐田苦卤就地排放不仅浪费了盐湖的镁、锂、硼资源，同时也对盐湖（以地下水为卤水资源）原始卤水造成破坏。由于苦卤的就地排放导致原始卤水Na/Mg比下降，这样有一些卤水不能晒制光卤石，造成盐湖钾资源污染。因此，加大盐田苦卤综合利用力度减小资源污染成为应有之意。 兑卤已成为目前盐田苦卤综合利用和结晶蒸发工艺路线选择的常用盐田工艺方法。有关这方面的报道常见盐湖类化学专业期刊和学术著作，本文不在赘述。但就苦卤在兑卤中的作用，本文有不同看法。 1 几点质疑 牛自得等人认为：循环卤结晶并不比新卤结晶少蒸水、多析盐，所兑入的苦卤只是在过程中空转。另外，由相图可见，混合卤的浓度较新卤高，因此，混合卤的蒸发抵抗大且可溶性杂质的含量高，所以实际上更不利于蒸发且影响盐质，循环卤结晶工艺是不可取的。[2] 质疑①：既然苦卤在兑卤过程中空运转，为什么盐田设计中还有兑卤设施？难道仅从环保角度考虑，没有经济价值的综合评定？众所周知，比蒸发系数的降低意味着盐田设计中盐田使用面积的增大、生产企业成本和运行费用增加。事实上，很多盐田生产企业采用循环卤结晶工艺。 质疑②：牛自得等人得出循环卤结晶并不比新卤结晶少蒸水、多析盐的结论是基于苦卤、新卤及兑卤后卤水液相点位在一条线上。其一、这种假设只会发生在兑卤瞬间不析盐或只析出食盐（本文假设这种兑卤为理想混合）。然而以湖盐为代表的两种不同浓度卤水不需蒸发搅动就可析出食盐，还常伴有少量其他盐类析出。盐类析出导致兑卤后卤水点位略微偏离连线。其二、苦卤、新卤及兑卤后卤水对应固相点是否一定在一条线上。 本文通过对罗布泊卤水做兑卤试验否认了这种看法。 2 兑卤试验 我们对两种已知浓度的卤水进行了四组不同兑卤比试验。兑卤过程充分搅拌，使卤水混合均匀、析盐过程完全。并对兑卤析盐量进行理论计算模型建立和Pizter理论校验。 2.1 兑卤析盐的理论计算 按照相图原理，依据直线规则兑卤后卤水应在苦卤与新卤点位连线上。但是，兑卤后瞬间析盐将导致卤水点位偏离所在直线。所以析盐的理论计算也应分两步走。①假设兑卤后不析盐计算混合卤水组成；②以混合卤水组成为基础，依据相图计算理论析盐量。以五元体系为例，计算罗布泊兑卤卤水析盐量。 [3]设兑卤的两种卤水组成为xij（i=1，2表示两种卤水；j=1，2，3，4，5，6分别表示卤水中K+，SO42-，Mg2+，Cl-，Na+，H2O），兑卤质量为Pi。 则兑卤后理想混合卤水组成可表示为 （i=1，2；j=1，2，3，4，5，6） ………………① 若设兑卤后析盐量为Simol(i=1，2 分别表示NaCl，MgSO4middot;7H2O)；Mi为析出物质分子量(i=1，2，3分别表示NaCl，MgSO4middot;7H2O)；Mj为析出盐中第j中物质质量百份含量（j=1，2，3，4，5，6 表示同①）则 （i=1，2；j=1，2，3，4，5，6）…………② (j=1，2，3，4，5，6)…………………③ 其中M1j和M2j为第j中物质分别在析出盐Si中的质量百份含量。 在298.15K、101.325kPa条件下，氯化钠的固-液平衡常数[4]KNaCl=37.1885 泻利盐的固-液平衡常数KMgSO4 middot;7H20=0.013148 根据电解质平衡理论及Pizter理论计算出各物质的活度，从而求出各物质的化学势，更近一步求解平衡常数及析盐量。 2.2 相图分析 相图上看，这四组兑卤后的卤水点位均较理想混合组成卤水点位偏右下角（相图如图1所示）。从相图原理上讲，这是因为兑卤后析出泻利盐导致镁离子、硫酸根离子含量降低，钾离子含量增加，所以镁离子作图指数降低、钾离子作图指数升高。通过对兑卤所析盐进行镜相鉴定证实：确实有少量泻利盐析出。 3 结论