化学竞赛第九章醇和酚2章节.pptVIP

9.1.3 醇和酚的命名 (1) 醇的命名 有习惯命名法、衍生物命名法、系统命名法。 系统命名法：以醇为母体。选择含有－OH的最长碳链为主 链，从靠近－OH的一端开始编号，把支链看成取代基。例： (2) 酚的命名 按照官能团优先次序规则，选择母体。 官能团优先次序规则：羧基、磺酸、酯，酰卤、酰胺、腈，醛基、酮基、醇羟基，酚、巯、氨基、（氢）、烷氧基，烷基、卤素、硝基。 9.3.3 醇的实验室制法 (1) 卤代烃水解 (2) 从Grignard试剂制备 (a) 硼氢化-氧化反应 (4) 醛、酮、羧酸和羧酸酯的还原 9.3.4 酚的实验室制法 (1) 芳卤化合物水解 ③　溶解度： 9.6 醇和酚的化学性质—醇和酚的共性 9.6.1 弱酸性 问题3：为什么酚的酸性大于醇？ 问题4：不同的醇，其酸性大小如何？ 9.6.2 醚的生成 醇和酚形成金属盐后，与卤代烃或硫酸二甲酯作用，生成相应的醚。 9.6.3 酯的生成 醇不仅能与有机酸成酯，也能与无机酸成酯 (2) 硫酸酯的生成 (3) 酚酯的生成 9.6.4 氧化反应 (1) 一元醇的氧化与脱氢 (2) 邻二醇的氧化 (A) 高碘酸氧化 高碘酸可将邻二醇氧化为醛或酮： (B) 四乙酸铅氧化 四乙酸铅在冰醋酸溶液中可氧化邻二醇，生成羰基化合物，该反应有一定的合成意义。 (3) 酚的氧化 在氧化剂作用下，酚被氧化成醌。例如： 9.7 醇羟基的反应—醇的个性 9.7.1 弱碱性 9.7.2 与氢卤酸的反应 醇与HX按SN1机理进行反应时，常伴有重排现象 ： 9.7.4 与卤化磷的反应 9.7.5 与亚硫酰氯( )的反应 9.7.6 脱水反应 醇在质子酸(如H2SO4，H3PO4)或Lewis酸(如Al2O3)的催化作用下，加热可发生分子内或分子间的脱水反应，分别生成烯烃或醚。 在酸催化下，伯醇分子间脱水生成醚的反应，是按SN2机理进行的。例如： (2) 分子内脱水 (3) 频哪醇重排 两个羟基都连在叔碳上的α-二醇称为频哪醇(pinacol)。 在酸性溶液中，频哪醇失去一分子水，重排得到不对称酮。 例如： 9.8 酚的化学性质―酚的个性 9.8.1 与三氯化铁的反应 9.8.2酚芳环上的反应 (1) 卤化 9.8.3 还原 苯酚经催化加氢后得到环己醇，这是工业上大量生产环己醇的主要方法。 醇可与浓的强酸成盐，表现出弱碱性。例如： ROH可看成是HOH的衍生物。与水相似，醇遇到强碱(如NaH)呈现弱酸性，遇到强酸(如H2SO4)呈现弱碱性，通常情况下显中性。 醇的弱碱性和弱酸性都很重要，都在有机化学中有重要的应用 。 例1：解释下列实验现象 解释： 醇羟基的反应—醇的个性 醇羟基的反应—醇的个性 反应活性： ① HI＞HBr＞HCl； (原因：酸性：HI＞HBr＞HCl) ②烯丙醇（或芐醇）＞3°ROH＞2°ROH＞1°ROH ＞CH3OH (原因：C+的稳定性：3°＞2°＞1°＞CH3+) 浓HCl／无水ZnCl2 ——卢卡氏试剂，可用于区别伯、仲、叔醇： 例： 醇与PX3、PX5的反应是按SN2机理进行的，不重排，手性碳的构型翻转。 例： 醇与SOCl2反应时，经“紧密离子对”的机理，不重排，手性碳的构型不变! 例： 醇羟基的反应—醇的个性 (1) 分子间脱水 醇分子间脱水得到醚。常用的脱水剂有：硫酸、对甲苯磺酸、Lewis酸、硅胶、多聚磷酸和硫酸氢钾等。例如： 醇羟基的反应—醇的个性 特点：酸性介质中进行，遵循Saytzeff规则，有重排。 Why? E1历程！ 若采用氧化铝为催化剂，醇在高温气相条件下脱水，往往不发生重排。例如： 例2： 例3： 分子对称的邻二醇可由羰基化合物经双分子还原得到： 不同的酚与FeCl3作用形成的产物的颜色不同。(具体颜色不要求记) 但要记住： 所以，酚也可看成是稳定的烯醇式化合物（－OH与sp2杂化碳相连）。 酚很容易卤化。例如： 意义：①检出微量C6H5OH； ②定量分析C6H5OH（重量法）。 苯酚的卤代反应是亲电的离子型反应，在有利于X-X键异裂的极性介质中或催化剂存在下更容易进行。 若想得到一元溴代产物，反应须在低温下进行： * * 9.1 醇和酚的分类、同分异构和命名 例： 甲苯自由基氯化得 例： 硼氢化反应操作简单，产率高，是制备伯醇的好办法。 (顺加、反马) (3) 由烯烃制备 (b) 羟汞化-脱汞反应 烯烃与醋酸汞在水存在下反应，首先生成羟烷基汞盐，