演示文稿第十一章节电位分析法.pptVIP

第十一章 电位分析法 实验二十二 电位法测定溶液的pH 第一节 概述 第二节 参比电极 第三节 指示电极 第四节 直接电位法 实验二十三 水中氟化物含量的测定(离子选择性电极法) 第五节 电位滴定法 实验二十四 水中氯含量的测定(电位滴定法) 学习目标 1、掌握电位分析法基本原理，电极电位、参比电极、指示电极等基本概念。 2、掌握pH玻璃电极，氟离子选择性电极结构、响应机理及性能特点，理解膜电位的产生。 3、掌握离子选择性电极的性能参数，理解电极选择性系数Kij的意义。 4、掌握溶液pH值、离子活度测定的方法原理，理解离子强度总调节剂的作用。 6、理解电位滴定的原理及滴定终点的确定。 本章导读 理论基础：电位分析法基本原理 重要知识点：pH玻璃电极，氟离子选择性电极结构、响应机理，膜电位的产生，溶液pH值、离子活度测定的方法原理，电位滴定滴定终点的确定。 难点：膜电位的产生，离子选择性系数的理解与应用 拓展知识：自动电位滴定法的应用 实验二十二 电位法测定溶液的pH 1．学会用单标准和双标准pH缓冲溶液法测定水溶液pH的测量技术； 2．掌握用玻璃电极测量溶液pH值的基本原理。 二、实验原理 三、仪器和试剂 1．酸度计，玻璃电极（2支，其电极响应斜率须有一定差别），饱和甘汞电极 2．邻苯二甲酸氢钾标准pH缓冲溶液 3．磷酸氢二钠与磷酸二氢钾标准pH缓冲溶液 4．硼砂标准pH缓冲溶液 5．未知pH试样溶液（至少3个，选pH值分别在 3，6，9左右为好） 四、实验步骤 （1）选用仪器“pH”档，将清洗干净的电极浸入欲测标准pH缓冲溶液中，按下测量按钮，转动定位调节旋钮，使仪器显示的pH值稳定在该标准缓冲溶液pH值； （2）松开测量按钮，取出电极，用蒸馏水冲洗几次，小心用滤纸吸去电极上水液； （3）将电极置于欲测试液中，按下测量按钮，读取稳定值pH，记录。松开测量按钮，取出电极，按（2）清洗，继续下个样品溶液测量。测量完毕，清洗电极，并将玻璃电极浸泡在蒸馏水中。 第二节 参比电极 特点：测量电池电动势、计算电极电位的基准。测量过程中，电极电位能保持不变 标准氢电极（SHE）是最精确的参比电极，电位值规定在任何温度下都是0 V 常用的参比电极有甘汞电极和银-氯化银电极 一、甘汞电极 二、银-氯化银电极 银-氯化银电极结构示意图 第三节 指示电极 金属电极 ：金属-金属离子电极 惰性金属电极 汞电极 离子选择性电极 ：玻璃电极、 氟离子选择性电极 一、金属-金属离子电极 （1）定义：由某种金属插入该金属离子的溶液中构成的电极。这种电极只包括一个界面。 （2）作用原理：金属与该金属离子在该界面上发生可逆的电子转移。 （3）特点：其电极电位的变化能准确地反映溶液中金属离子活度的变化。 第一类电极的电位仅与金属离子的活度有关。 例 ：Ag-AgNO3电极(银电极） 银电极的电极反应： Ag+＋e－ Ag 25℃电极电位： 二、惰性金属电极 （1）构成：由惰性材料如铂、金或石墨炭作成片或棒状，浸入含有均相和可逆的同元素的两种不同氧化态的离子溶液中组成，称为零类电极或氧化还原电极。 （2）特点：电极不参与反应，但其晶格间的自由电子可与溶液进行交换。故惰性金属电极可作为溶液中氧化态和还原态获得电子或释放电子的场所。 三、汞电极 金属汞（或汞齐丝）浸入含有少量Hg2+-EDTA配合物及被测金属离子的溶液中所组成。根据溶液中同时存在的Hg2+和Mn+与EDTA间的两个配位平衡，可以导出下关系式： 四、玻璃电极 若膜的内、外侧水化层与溶液间的界面电位分别是 、 ，膜两边溶液的H+活度 、 ；在一定条件下内参比溶液的H+活度恒定，则25℃时玻璃电极的膜电位可表达为： 当pH玻璃电极的内部和外部溶液相同、内参比电极和外参比电极相同时，电极仍有一个小的电位差存在，这个电位差被称为不对称电位 一般的玻璃电极，在刚浸入溶液中时，其不对称电位较大，随着浸泡时间的增加，不对称电位要下降，最后达到恒定，因此可以合并到K值中。 第四节 直接电位法 一、pH的电位法测定 电池表达式： 2.溶液pH 值的测定 溶液pH值的测量通常采用与已知pH值的标准缓冲溶液相比较的方法进行。即测定一标准缓冲溶液（pHs）的电动势Es，然后测定未知溶液(pHx) 的电动势Ex。 pH的操作定义或实用定义 在同一测量条件下，采用同一支玻璃电极和甘汞电极，则上式