分离方法-分析化学-中国科技大学-07.ppt

2.离子交换树脂 Ion exchange resin 离子交换反应发生在离子交换树脂上的具有可交换离子的活性基团上。离子交换树脂是以高分子聚合物为骨架，反应引入活性基团构成。高分子聚合物以苯乙烯-二乙烯苯共聚物小球常见，可引入各种特性的活性基团，使之具有选择性。 Resin-SO3H（氢型）树脂的酸性最强，其Resin-SO3 Na （钠型）比氢型稳定，商品常为钠型，使用前用酸淋洗转型（再生）。阴离子交换树脂的Cl型稳定。 离子交换反应是一可逆反应。 离子交换树脂使用后需要进行再生处理。 3.离子交换容量 Ion exchange capacity 离子交换树脂在交换反应中可交换离子的数目用交换容量表示，单位 m mol / g 干树脂。 将离子交换树脂装入玻璃柱即构成离子交换分离柱，可用来分离干扰离子。当淋洗液为中性水溶液时，干扰离子保留在柱中。 离子交换反应是一可逆反应，被交换离子随淋洗液pH不同而在分离柱中移动，由于不同离子与离子交换树脂之间的作用力不同，流出分离柱的时间不同而被分离。 一般使用的离子交换树脂的粒度为50-100目。 4. 离子交换亲和力与选择性系数 Affinity and selective coefficient 离子交换分离中的分配系数是组分离子在树脂上的浓度与在溶液中的浓度之比，对阳离子Mn+，分配系数KD为： 分配系数KD反映了离子与树脂的亲和力大小。 不同离子对树脂的亲和力大小具有如下规律： 1) 稀溶液中，离子电荷越大，亲和力越大； 2) 相同电荷时，水合半径越小，亲和力越大； 3) 阴离子亲和力的顺序为： SO42-C2O42- I-NO3- CrO42- Br- SCN- Cl- Ac-F- 4) H+对强酸性离子交换树脂的亲和力在Na+与Li+之间，离子交换树脂的酸性越弱， H+与其亲和力越大； 5) OH-对强碱性离子交换树脂的亲和力在Ac-与F-之间，离子交换树脂的碱性越弱， OH-与其亲和力越大； 当溶液中有多种离子可与树脂发生交换时： R-A + B+ = R-B + A+ 此反应的平衡常数称为离子交换的选择性系数KB/A。 离子交换过程示意图 A+B A B A B 柱层析 离子交换层析法 将交换上去的离子， 用适当的洗脱剂依次洗脱而分离. 5. 离子交换分离法的应用 Applications 1)去离子水的制备 实验室用去离子水及锅炉用水的软化。采用串联的阳离子交换柱和阴离子交换柱。 2)干扰组分的分离 如测定矿石中的铀时，为了除去其它金属离子的干扰，将矿石溶解后处理成0.1mol/L的硫酸溶液，U(VI)形成[UO2(SO4)2]2-或[UO2(SO4)3]4- ，在通过强碱性离子交换树脂时，被留在树脂上，其它金属离子则流出。之后，将其破坏成为UO2+形式洗脱，回收率可达98% 3) 痕量组分的富集 天然矿石中痕量钍的富集：钍在盐酸溶液中难以形成稳定的配位离子，保留；共存的稀土则形成稳定的配位离子，被洗脱。 Section 4 Chromatographic separation 1 基本原理 Basic principle 色谱法是一种物理化学分析方法。根据所用样品混合物中各组分物理、化学性质的差异，各组分程度不同的分配到互不相溶的两相中。当两相相对运动时，各组分在两相中反复多次重新分配，结果使混合物得到分离。 固定相：固定不动的一相 流动相：移动的一相 叶绿素? 叶绿素 叶黄素?， ? 叶黄素? 茨维特色谱图 （1906） 叶绿素的石油醚溶液流经装有CaCO3的柱子，然后用石油醚淋洗. CaCO3对叶绿素各成分吸附能力不同，而分离成为色带. 2 色谱法的分类 Classification 1)根据流动相分类: 气相色谱—以气体作流动相 液相色谱—以液体作流动相 超临界色谱—流动相是在接近它的临界温度和压力下工作的液体 2)根据固定相的附着方式分类 —固定相装在圆柱管中—柱色谱—固定相涂敷在玻璃或金属板上—薄层色谱 （平板色谱）—液体固定相涂在纸上—纸色谱(平板色谱) 3) 根据分离机理分类 分配色谱—样品组分的分配系数不同吸附色谱— 样品组分对固定相表面吸 附力不同体积排阻色谱—利用固定相孔径不同， 把样品组分按分子大小分开离子交换色谱—不同离子与固定相上相