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第四章、Ru(bpy)32+-Al2O3-Nafion修饰电极用作为MCE固态ECL检测器 固态检测器在TPA溶液中的伏安行为和ECL行为 固定化的Ru(bpy)32+循环伏安行为与复合膜的组成密切相关。在纯Nafion膜中，Ru(bpy)32+循环伏安曲线是对称的（曲线a）而在50% Al2O3-Nafion复合膜中，Ru(bpy)32+循环伏安曲线明显表现出了扩散拖尾现象（曲线b）。 Current and ECL~Potential 曲线 Al2O3含量对电信号和发光信号强度的影响 Al2O3的含量 影响EC和ECL MCE-ECL平台的结构示意图和实物图 （1）：玻璃芯片 （2）：压板 （3）：光透玻璃 （4）：对电极 （5）：工作电极 （6）：三维调节器 （7）：参比电极 （8）：固定螺丝 （9）：有机玻璃架 高压电场对固态检测器电化学及电化学发光的影响 循环伏安曲线 高压电场对电泳谱图的影响 a: 100 V/cm b: 200 V/cm c: 300 V/cm 电泳谱图 距离的影响 ECL~Distance曲线 不同浓度的脯氨酸的电泳谱 A: 10-5 B: 10-4 C: 10-3 分离电泳谱图 检测器的稳定性 ECL~Time变化曲线 小结 本章构建了一种简单价廉的MCE-固态ECL工作平台。通过溶胶-凝胶技术制备的三氧化铝-Nafion有机-无机复合材料能有效的固载Ru(bpy)32+发展成为ECL固态电致化学发光传感器。50%三氧化铝-Nafion复合膜固定的Ru(bpy)32+具有很高发光效率，能满足充当MCE检测器的要求。该MCE-固态ECL检测系统成功检测了TPA和脯氨酸，表明这种MCE-固态ECL检测系统将在化学以及生化分析上大有用武之地。 第五章、微流控固态电致化学发光传感器分析检测药物曲玛多、利多卡因和氧氟沙星 固态ECL-MCE操作平台 三维示意图 固态检测器在利多卡因溶液中的EC和ECL行为 循环伏安曲线 分离高压电场对检测器电化学行为的影响 循环伏安曲线 CV过程中施加高压分离电场 循环伏安曲线 高压对电信号和发光信号的影响 固态ECL-MCE系统的重现性 分离模式 常规分离（a） 夹流分离（b） 运行缓冲溶液浓度对分离效率的影响 a:10 mol L-1 PBS b: 50 mol L-1 PBS 分析科学中的电化学发光新技术 主要内容： 第一章、绪论 第二章、Ru(bpy)32+-HA-SiO2-PVA修饰电极用作为FIA固态ECL检测器 第三章、Ru(bpy)32+- ZrO2-Nafion修饰电极用作为CE的固态ECL检测器 第四章、Ru(bpy)32+-Al2O3-Nafion修饰电极用作为MCE固态ECL检测器 第五章、微流控固态电致化学发光传感器分析检测药物曲玛多、利多卡因和氧氟沙星 第六章、微芯片电泳液相电化学发光检测 第七章、碳纳米管增强CdS纳晶固相电致化学发光 第一章、背景介绍 电化学发光 Ru(bpy)32+的固定化技术 流动体系中固态Ru(bpy)32+电化学发光机理 电化学发光 1927年，格氏试剂ECL 1929年，鲁米诺ECL 1959年，Ru(bpy)32+的ECL 1960 ~80年，碳氢化合物、金属配合物和团族ECL现象 1980年 ~，分析科学中的ECL 电化学发光原理示意图 Ru(bpy)32+的固定化技术 LB膜 自组装单层膜 阳离子交换聚合物膜 溶胶-凝胶膜 Ru(bpy)32+的结构图 e- e- Analytes Analytes+ Ru(bpy)32+* Ru(bpy)33+ + h? GC electrode Various films Ru(bpy)32+ Ru(bpy)32+ ? Ru(bpy)33+ + e- Ru(bpy)33+ + reductant ? Ru(bpy)32+* (excited state) + product ? Ru(bpy)32+* ? Ru(bpy)32+ + light (610 nm ) 流动体系中固态Ru(bpy)32+电化学发光机理 Ru(bpy)32+-HA-SiO2-PVA固态ECL传感器电化学行为 循环伏安曲线 曲线a： HA-SiO2-PVA修饰电极上没有氧化还原峰，只有以充电电流为主的背景电流。 曲线b： HA-SiO2-PVA修饰电极浸泡到Ru(bpy)32+溶液中15分钟后，循环伏安曲线上出现了一对氧化还原峰。氧化峰为1.054V，还原峰为1.00V。 HA含量决定Ru(bpy)32+的固载量 氧化峰电流~HA含量 阳极电流在一定范围内随着HA含量的增加而逐渐增加。 HA的含量正比于HA饱和溶液和二氧化硅-PVA溶