功能材料无机化学课件4第11章1章节.pptVIP

第十一章 d区元素－过渡金属(一) * 11.5 铁、钴、镍及其化合物 11.4 锰及其化合物 11.3 铬及其化合物 11.2 钛、钒及其化合物 11.1 过渡元素的通性 [基本要求] 1．掌握过渡元素的价电子构型特点及其与元素通性的关系。 2．掌握第一过渡系元素的基本性质。 3．掌握 Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni的重要化 合物的性质和用途。 第十一章 d区元素－过渡金属(一) 引 言 过渡元素: 具有充填d或f电子元素。 过渡元素 外过渡族元素（d 区元素） 内过渡元素（f区元素） ⅢB ~ IIB 过渡元素在周期表中的位置： d 区: (n-1)d1-10ns1-2 （Pd 4d105s0 ） 价电子构型： f 区：（n-2)f0-14(n-1)d0-2ns2 按电子层结构划分 按周期划分 第一过渡系 第二过渡系 第三过渡系 锕系全部 是放射性 元素 钇和镧系称为稀土元素 过渡元素的基本性质 金属的性质 (n-1)d1-9ns1-2 P.276 表11-2。 次外层d电子易于参与成键。 第一过渡系元素电离能和电负性都比较小，表明具有较强的还原性(除了IB、IIB)。 第一过渡系元素的活泼性从左到右还原能力依次减弱(除了IB、IIB) 。 过渡元素的氧化值 P.277 表11-3 特点： a、多种氧化态； b、同一元素氧化态 一般从+Ⅱ氧化态连续变化到与族号数相同的最高氧化态。 (ⅧB例外) c、同一系列随着原子序数的增加，氧化态先是逐渐升高，然后又逐渐降低。 d、同族过渡元素从上至下，高氧化态趋于稳定(主族元素是低氧化态趋于稳定)。 过渡元素的原子和离子半径 特点： a、同周期随原子序数增大缓慢减小； b、同族随原子序数的增大而增大，第二、三过渡系元素的原子半径相近(镧系收缩)； 镧系收缩：镧系元素的原子半径和离子半径随着原子序数的增加而逐渐减小的现象。 c、离子半径的变化与原子半径的变化趋势一致。 单质的物理性质和化学性质 一、物理性质 金属键强。 最外层s电子和d电子均可以参加成键 。 物理性质的特点： △ 高熔点 第一过渡系金属从左到右金属的熔点随原子序数的变化出现两个峰值。 △ 高沸点、密度和硬度较大、顺磁性。 二、化学性质 活泼性 规律： a、同周期的过渡元素随着原子序数的增加活泼性递减(锰例外)； b、同族过渡元素随着原子序数的增加活泼性降低(ⅣB~ⅡB通性)。 IIIB族是它们中最活泼的金属，性质与碱土金属接近. c、同族第五、六周期元素性质相似(与ds区元素性质的相似性不同)。 碱性↗ ⅢB ⅣB ⅤB ⅥB ⅦB Sc(OH)3 Ti(OH)4 HMnO4 Y(OH)3 Zr(OH)4 HTcO4 La(OH)3 Hf(OH)4 HReO4 酸性↗ 酸性↗ 规律与主族相同 过渡元素氧化物的酸碱性 规律： 最高氧化态的氧化物及其水合物 对同一元素的不同氧化态而言，随着氧化态升高酸性增强，碱性减弱。 这是因为d电子的跃迁能级一般在可见光的范围(d10, d0结构的离子无色) Mn (Ⅱ) Fe(Ⅱ) Co(Ⅱ) Ni(Ⅱ) Cu(Ⅱ) Zn(Ⅱ) 过渡元素水合离子和含氧酸根的颜色 简单离子：有成单的d电子，水合离子显色。见书277页表11-4。 含氧酸根： 极化导致的电荷迁移。 M-O键极化越显著，酸根颜色越深。 过渡元素的配位性质 过渡元素的配位能力很强。 原因：P.278 a、过渡元素的外层、次外层空轨道的能量相近，易于成键。 b、(n-1)d电子部分充满，屏蔽作用小，有效核电荷较大，对配体提供的电子对有较强的吸引力，使得形成的配合物很稳定。 钛 11-2-1、概述 1、通