化工热力学21章节.pptVIP

流体指除固体以外的流动相（气体、液体）的 总称。 均匀流体一般分为气体和液体两类。                 * * 第二章 流体的P-V-T关系 本章目的： 1.流体的P-V-T 关系可直接用于设计 如：1）一定T、P 下,ρ？Vm ? 2）管道直径的选取：d ? 流量 3) 储罐的承受压力：P ? 2. 利用可测的热力学性质 （P，V，T，CP） 计算不可测的热力学性质 （H，S，G，f,φ，a，γ） （将在第三、四章介绍） 本章要求： 1.了解纯物质的P-T图和P-V图； 2.正确熟练地应用R-K方程、两项Virial方程 计算单组分气体的P-V-T关系； 3.正确、熟练地应用三参数普遍化方法计算 单组分气体的P-V-T关系; 4.了解计算真实气体混合物P-V-T关系的 方法，并会进行计算。 2.1 纯物质的P-V-T性质 2.2 气体的状态方程式 2.3 对比态原理及其应用 2.4 真实气体混合物的PVT关系 2.5 液体的PVT关系 第二章 流体的P-V-T关系 2.1 纯物质的P-V-T性质 流体的PVT数据是化工生产﹑工程设计和科学研究 最为基本的数据，它们是化工热力学的基础数据。 这些数据是可以直接测量的，但是众多的数据都做 测量，那么必然既浪费时间又不经济，是否能够找出 纯物质或者混合物的PVT数据，运用热力学的基 础理论将这些数据加以关联，提出日益精确的计算方 法？ 纯物质PVT行之间有何种数学关系？ 三维立体图2-1是典型的纯物质的PVT关系图。 图2-1 纯物质的P-V-T图 水p-v-T图 经过大量实验数据处理表明,纯物质的P-V-T 之间实际上存在有这样的函数关系， 即状态方程(EOS): 2.1 纯物质的P-V-T性质 2.1.1 P-T图 2.1.2 P-V图 2.1.3 P－V－T关系 2.1.1 P-T图 c点：临界点(Critical Point)， 该点表示纯物质汽-液两相能共存的最高温度Tc (临界温度)和最高压力Pc（临界压力）。 在图中高于Tc和Pc、由虚线隔开的区域为密 流区，密流区的流体称超临界流体或简称流体， 在这区域流体的属性不同与气体也不同于液体， 具有特殊的属性：密度接近液体，而传递性质则 接近气体。 当PPc,TTc时，等温加压或等压 降温均可液化，属于汽体； 当PPc,TTc时，等温加压可变为流体，等压降温可液化，属于气体； 当P=Pc,T=Tc时，两相性质相同； 当PPc,TTc时，即处于密流区时，既不符合气体定义，也不符合液体定义，若A点（液相状态）变化到B点（汽相状态），这个过程是一个渐变的过程，没有明显的相变化。 2.1.1 P-T图 2.1.2 P-V图 从图中看出纯物质P-V图 有三个特点： ⑴体系汽-液两相的V（比容）差随T和P的上升而减少，外延至ΔV=0点，求Pc,Tc,Vc。 ⑵在单相区，等温线为光滑的曲线或直线， 高于Tc的等温线光滑无转折点；低于Tc的等温线有转折点，由三部分组成。 ⑶等温线在临界点处出现 水平拐点，该点的一阶导数和二阶导数皆为零， 2.1.2 P-V图 曲率： 斜率： 2.1.3 PVT关系 以上是将PVT性质两两分开进行讨论的，若将这三个 性质合在一起用图表示，那么就需要用三维坐标才能 体现出来。 对于纯物质而言，在单相区里，PVT三者之 间存在着一定的函数关系，用数学式表示为 (隐函数关系）: 2.1.3 PVT关系 显函数关系： 将显函数求全微分，得到： 微分式中，每一项都具有一定的物理意义， 并且都可通过实验测取。 其中dT, dP：分别表示T和P的微小变化。 表示在T不变时，V随P的变化量。 表示在P不变时，V随T的变化量。 如果将上述偏微分量除以V，则得： 代入偏微分式 得：