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第 四 章生物化工产品的开发及生产技术 ;;1、柠檬酸： 柠檬酸(“枸椽酸”)：第一有机酸，2008年全球柠檬酸总销量高达115万吨，食品用途约占6成，医药和其它工业用途（化妆品，洗涤剂等）约占4成。我国是世界主要柠檬酸生产国与出口国，出口量高达15万吨以上 。 ; 国内主要生产商有蚌埠丰源集团、无锡中亚罗氏公司以及青岛扶桑化学公司等。其总产量即达20万吨左右。墨西哥、日本和美国的生产企业相继关闭其柠檬酸生产线，我国柠檬酸将在国际市场上占主导地位。 柠檬酸的产品主要是：无水柠檬酸、一水柠檬酸、柠檬酸钠盐、柠檬酸钾盐、柠檬酸铝盐、柠檬酸胺盐 。;柠檬酸的消费领域： 饮料行业占40～45％ 食品添加剂等占15～20％ 洗涤剂占20～30％ 医药占5％ 其它占10％; 发酵法生产的乳酸有L－乳酸和D－乳酸。我国用德氏杆菌厌氧发酵生产的乳酸96％为D型，L型只有4％。化学合成法生产的乳酸D型和L型个50％。称DL乳酸。;苹果酸在饮料中使用较多。但由于价格较贵，故苹果酸的用途受到了一定的限制。全球苹果酸的年产销量约在3万吨左右。苹果酸有清除牙齿色斑和牙垢(牙石)的美容作用。故日本花王等日化产品厂商均已在牙膏、牙粉等洁齿产品中添加苹果酸。 ; 而L苹果酸可用于医药工业的输液、pH调节剂和某些药物的中间体。每吨纯品65－70万元人民币。生产成本高,出口数量少。我国采用固定化菌体将富马酸转化为L苹果酸，因技术不过关，富马酸残留高，出口困难。而发酵法生产L－苹果酸仍处于研究阶段。;葡糖酸是唯一具有促进双歧杆菌等“益生菌”生长作用的有机酸。蜂蜜、酿造醋等产品均含有一定量的天然葡糖酸。酸味为柠檬酸的1/3。葡糖酸作为食品和医药原料(如用于生产“葡糖酸钙)的用量正在逐年上升。 ; 全球葡糖酸的产销量约在2万吨左右，其中90%用于食品加工(如作为豆腐凝固剂)，用于医药的仅占1成。主要产品葡萄糖酸、葡萄糖酸钙、葡萄糖酸δ－内酯,其次，葡萄糖酸的钙、钠、铵、铁等盐类广泛地用于医药、食品、纺织、皮革等工业上。; 主要来源是葡萄酒生产厂。酒石酸在食品工业中应用远远不如柠檬酸那样广泛，但它却是医药工业的重要原料。许多难溶药物均可加工成为水溶性极佳的酒石酸盐(如经典药物“酒石酸锑钾”)。欧洲各大葡萄酒厂是世界最大的酒石酸生产基地，全球80%的酒石酸产自欧洲 。发酵法生产酒石酸仍在研究中。;琥珀酸在食品工业中应用较少，也属医药工业的常用原料之一。主要用于生产难溶药物的水溶性盐——琥珀酸盐。全球琥珀酸总产销量约在1万-2万吨左右。我国的琥珀酸生产仍以化学合成为主。未见发酵法生产琥珀酸的报道。; 重要的化工原料，主要用于晴纶化纤、树脂、橡胶、涂料、造纸、制药、农药、轻工、食品等领域（合成树脂或在工业上用作除垢剂等）。世界年需衣康酸5－6万吨。主要生产国美国、日本、俄罗斯。我国以发酵法生产衣康酸，年产量5000t。大部分内销。因技术存在问题，产品质量不过关。外销困难。;常见有机酸发酵生产菌种;柠檬酸（citric acid）又名枸橼酸，学名3-羟基-3-羧基戊二酸(C6H8O7) 是生物体代谢产物之一，广泛分布于自然界、动物及人的器官中。无色透明或半透明晶体，或粒状、微粒状粉末，无臭，具有强烈的酸味，但令人愉快。稍有涩味。极易溶于水，乙醇，微溶于乙醚。无旋光性。 ;（1）食品方面：柠檬酸被称为第一食用酸味剂 饮料——不仅赋予饮料水果风味，而且具有增溶、缓冲、抗氧化等作用，能是饮料中的糖、香精、色素等成分交融协调 果酱和果冻，酿造酒，冰激淋和人造奶油（增加乳化稳定性）、腌制品（除腥去臭、抗氧化）、罐头食品、豆制品和调味品 ; （2）医药工业、美容、化妆品工业中作为活性药 物的增溶剂，改善药物口感和清凉，解毒功能。 洗发和染发剂中均有柠檬酸具有防腐，去除头皮 屑功能，洗头时可增加头发的光泽，恢复头发的 弹性。 ; （3）金属工业中作为净化剂，可去除有色金属表面的氧化物。在洗衣粉中作为去垢剂，作为磷酸盐的替代用品。电镀工业中作为电镀缓冲剂和络合剂、治理工业废气中用于回收SO2等等;1784年;由Scheels氏发现柠檬酸 1893年至1917年：青霉菌生产（德国微生物学者 Wehmer首先用青霉菌生产柠檬酸）； 1917年至1938年：黑曲霉，浅盘发酵，奠定了大 规模生产的基础； 1938年至1951年：深层发酵，用糖蜜为原料（1951年 美国Miles公司首先采用深层发酵法）。;我国在20世纪40年代初开始浅盘发酵；60年代末开始深层发酵（先为薯干原料，后发展到精淀粉或糖蜜原料）；1970年开始进行石油为原料发酵柠檬酸(C1