混合物系统分析课件-03.ppt

混合物系统分析 石油化工学院 第二章 复杂样品的分离与纯化 3、原理：固体混合物在溶剂中的溶解度与温度有密切关系，一般是温度升高，溶解度增大。 若把固体溶解在热的溶剂中达到饱和，冷却时即由于溶解度降低，溶液变成过饱和而析出晶体。 利用溶剂对被提纯物质及杂质的溶解度不同，可以使被提纯物质从过饱和溶液中析出，而让溶解度更大的杂质全部或大部分仍留在溶液中从而达到提纯目的。若杂质在溶剂中的溶解度极小，则配成饱和溶液后滤去杂质后，将溶液浓缩、冷却，即得纯的物质。 重结晶往往需要进行多次，才能获得较好的纯化效果。而且越纯的物质越容易析出晶体。 例子：硝酸钾和氯化钠的混合物（simple） 硝酸钾和氯化钠两种盐类混合在一起，它们在一种溶剂中的溶解度随温度的变化差别很大，可以实现两种物质都被提取：硝酸钾的溶解度随温度上升而急剧增加，而温度升高对氯化钠溶解度影响很小。则可在较高温度下将混合物溶液蒸发、浓缩，首先析出的是氯化钠晶体，除去氯化钠以后的母液在浓缩和冷却后，可得纯硝酸钾。 溶剂的选择——关系到纯化质量和回收率的关键问题 选择适宜的溶剂时应注意： 1、所选溶剂不与被纯化物发生化学反应。例如脂肪族卤代烃类化合物不宜用作碱性化合物结晶和重结晶的溶剂；醇类化合物不宜用作酯类化合物结晶和重结晶的溶剂。 2、对欲纯化的化学试剂在热时应具有较大的溶解能力，而在较低温度时对欲纯化的化学试剂的溶解能力大大减小（要求温度对被纯化物的溶解度影响明显）。 3、对欲纯化的化学试剂中可能存在的杂质或是溶解度甚大，在重结晶时留在母液中，不随晶体一同析出；或是溶解度甚小，在热过滤时被除去。 4、所选溶剂沸点不宜太高，以免其在结晶和重结晶时附着在晶体表面不容易除尽。 5、能给出较好的晶体； 6、无毒或毒性很小，便于操作； 7、价廉易得，回收率高； 8、适当时候可以选用混合溶剂。 附：常用以重结晶的溶剂： 水、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、乙酸乙酯、氯仿、冰醋酸、二氧六环、四氯化碳、苯、石油醚等。 甲苯、硝基甲烷、乙醚、二甲基甲酰胺、二甲亚砜等也常使用。 二甲基甲酰胺（DMF）和二甲基亚砜（DMSO）的溶解能力大，当找不到其它适用的溶剂时，可以试用。但往往不易从溶剂中析出结晶，且沸点较高，晶体上吸附的溶剂不易除去，是其缺点。 乙醚虽是常用的溶剂，但是若有其它适用的溶剂时，最好不用乙醚，因为一方面由于乙醚易燃、易爆，使用时危险性特别大，应特别小心；另一方面由于 重结晶滤纸叠法1乙醚易沿壁爬行挥发而使欲纯化的化学试剂在瓶壁上析出，以致影响结晶的纯度。 选择溶剂的基本参考依据——相似相溶原理 溶解度的规律对实验工作有一定的指导作用。如：欲纯化的化学试剂是个非极性化合物，实验中已知其在异丙醇中的溶解度太小，异丙醇不宜作其结晶和重结晶的溶剂，这时一般不必再实验极性更强的溶剂，如甲醇、水等，应实验极性较小的溶剂，如丙酮、二氧六环、苯、石油醚等。适用溶剂的最终选择，只能用试验的方法来决定。 /v_show/id_XMTI1MjQ3MTEy.html（乙酰苯胺的重结晶视频） 下表可供选择溶剂时参考 ： 混合溶剂： 若不能选择出一种单一的溶剂对欲纯化的化学试剂进行结晶和重结晶，则可应用混合溶剂。混合溶剂一般是由两种可以以任何比例互溶的溶剂组成，其中一种溶剂较易溶解欲纯化的化学试剂，另一种溶剂较难溶解欲纯化的化学试剂。 一般常用的混合溶剂 有：乙醇和水、乙醇和乙醚、乙醇和丙酮、乙醇和氯仿、二氧六环和水、乙醚和石油醚、氯仿和石油醚等等，最佳复合溶剂的选择必须通过预试验来确定。 筛选溶剂的操作： 在试管中加入少量（麦粒大小）待结晶物，加入0.5 mL根据溶解度规律选择溶剂，加热沸腾几分钟，看溶质是否溶解。若溶解，用自来水冲试管外测，看是否有晶体析出。初学者常把不溶杂质当成待结晶物！如果长时间加热仍有不溶物，可以静置试管片刻并用冷水冷却试管（勿摇动）。如果有物质在上层清液中析出，表示还可以增加一些溶解。若稍微浑浊，表示溶剂溶解度太小；若没有任何变化，说明不溶的固体是一种东西，已溶物质又非常易溶，不易析出。 重结晶主要操作步骤： 1.将需要纯化的化学试剂溶解于沸腾或将进沸腾的适宜溶剂中； 2.将热溶液趁热抽滤，以除去不溶的杂质； 3.将滤液冷却，使结晶析出； 4.滤出结晶，必要时用适宜的溶剂洗涤结晶。 装置： 加热回流装置； 热过滤装置； 容器中静置； 过滤装置收取结晶产物； 真空干燥器或真空烘箱干燥样品。 （二）分离方法的选择 1.分离方法选择准则： （1）分离对象的体系和性质； （2）样品的数量与组分的含量范围； （3）分离后得到组分的数量和纯度； （4）现有的实验条件。 ＴＬＣ：在合适极性展开剂中