第12章 醛酮醌-ppt.pptVIP

醛酮在金属催化剂下，可与氢气加成还原为伯醇或仲醇 RCHO + H2 → RCH2OH 第二节 醌 又名丹参酮甲，棕红色针状结晶，m.p.233~234℃。有抗菌作用，性激素样作用，用于治疗痤疮、心绞痛。 又名丹参酮乙，樱红色针状结晶，m.p.209~210℃。对心血管系统及细菌抑制有作用。 丹参醌甲 丹参醌乙 * 第12章 醛、酮和醌 醛：羰基在链端 醛基 酮：羰基在链中 酮基 C O H R R C O R 共性——含氧衍生物，都有 (羰基) 醌 一、醛和酮的分类、命名 醛和酮的分类 1. 按羰基数目分 一元： 多元： CH3CH2CH2-CHO O O CH3-C-CH2-C-CH3 CH3-C-C2H5 O OHC?CH2CH2?CHO 2. 按烃基 的种类分 饱和 CH2=CH-CHO CH2=CH-C-CH3 O CHO C O 不饱和 CH3-CHO O CH3-C-CH2CH3 芳醛、芳酮：羰基直接与芳环相连 O 醛和酮的命名 1. 普通命名法 醛 与醇或卤代烃的相似 正丁醛 异丁醛 苯甲醛 CH3CH2CH2CHO CH3CHCHO CH3 CHO 酮 类似于醚的命名。 苯基甲基酮 二苯基酮 O CCH3 C O 甲(基)乙(基)酮 O CH3CCH2CH3 O CH3CCH3 甲酮 二甲基酮 √ × 选主链：选含有羰基的最长碳链为主链。 2. 系统命名法 编 号：由从最靠近(主)官能团的一端开始编号。 4-己烯醛 3-甲基丁醛 CH3CH=CHCH2CH2CHO CH3CHCH2CHO CH3 写名称：标出酮基的位置，醛的位置不用标 1 2 4 3 1 2 4 3 5 6 5-甲基-3-己酮 3-甲基-4-己烯-2-酮 O CH3CCH2CH3 O CH3CCH2CCH2CH2 O O CH3CCH2CH=CH2 OHC?CH2CH2?CHO 1 2 3 4 5 4-戊烯-2-酮 2-丁酮 O CH3CCH2CH3 O CH3CCH2CCH2CH2 O 2,4-己二酮 O CH3CCH2CH=CH2 OHC?CH2CH2?CHO 丁二醛 根据来源来命名 蚁醛 肉桂醛 香草醛 3. 俗名 OCH3 HO CHO CH=CHCHO HCHO 二、物理性质 溶解度： 羰基中的氧可与H2O分子形成氢键，低级的醛、酮可溶于水；其他醛、酮在水中的溶解度随相对分子质量的增加而减小。芳醛、芳酮微溶或不溶于水。 沸点： 醛、酮的沸点比分子质量相近的烃及醚高; 分子间不能形成氢键，沸点较相应的醇低。 醛和酮的化学性质 O R—CH—C—H(R’) H ①羰基亲核加成反应 ②?-H的反应 ③氧化(以醛为主)与还原反应 1. 加成反应 C=O [H] CH–OH 醛→伯醇，酮→仲醇 H2/Ni LiAlH4 NaBH4 Al[OCH(CH3)2]3/HOCH(CH3)2 (异丙醇铝) 不氧化重键 银氨溶液 Ag+（NH3)2 托伦试剂 斐林试剂 Benedict试剂 A CuSO4 B NaOH, 酒石酸钾钠 CuSO4 Na2CO3 柠檬酸钠 2 氧化反应 醛很容易被氧化。弱的氧化剂可氧化醛成羧酸，而不能使酮氧化。利用这一性质可区别醛和酮。 常用的弱氧化剂 1. 醛的氧化 R–CHO + 2Cu2++NaOH+ H2O Cu2O↓(砖红) + R–COONa △ R–CHO + Ag(NH3)2OH Ag↓(银镜) + R–COONH4 △ HCHO Cu↓(铜镜) 托伦 (Tollens)试剂 斐林(Fehling)试剂 应用: 鉴别醛、酮； 鉴别脂肪醛和芳香醛。 金黄色 (任何醛) (脂肪醛) 酮羰基不被托轮试剂或斐林试剂氧化 。 托伦试剂和斐林试剂只氧化醛基，不氧化双键和醇。 Ag(NH3)2OH 或斐林试剂 HOCH2CH=CH?CHO 　　 HOCH2CH=CH?COOH 醛还可以被其他氧化剂氧化： HNO3、KMnO4、 K2Cr2O7、Br2、CrO3 、 O3 、 NaOX、H2O2、Ag2O等 ?-H的卤代和卤仿反应 O R–C—C–H H H O R–C—C–X X X X2 O R–C–O- + CHX3 OH- O R–C—C– H O R–C—C– X X2 H+/OH- O R–C–OH