天然药物化学13－生物碱理化性质.ppt

本 章 内 容 三、理化性质（一）一般性质 （一）一般性质 1.形态——多为结晶固体，少为粉末；有熔点。 少数常温下——液体（多不含氧，若含多成酯键） 三、理化性质（一）一般性质 2.颜色——多为无色或白色，少数有色。 三、理化性质（一）一般性质 一叶萩碱成盐后则无色。 三、理化性质（一）一般性质 3.味 觉——多具苦味。 4.挥发性——多无挥发性，少数具挥发性。 5.旋光性——多为左旋光性。 有的产生变旋现象。 如：菸碱 中性溶液——左旋光性 酸性溶液——右旋光性 多数左旋体呈显著生理活性。 三、理化性质（一）一般性质 *酸、碱均为1%。 三、理化性质（一）一般性质 6.溶解度 (1)游离碱 少数酚性碱，由于各种原因而导致不溶碱水中。 如： 三、理化性质（一）一般性质 6.溶解度 (2)成盐Alk 多易溶于水，不溶或难溶有机溶剂。 含氧酸盐的水溶性往往较大。 与大分子有机酸所形成的盐水溶性差 与小分子有机酸或无机酸成盐水溶性较好。 三、理化性质（二）碱性 （二）碱性 1.碱性的来源 三、理化性质（二）碱性 2.碱性强弱的表示方法 三、理化性质（二）碱性 3.影响碱性强弱的因素 （1）杂化方式 三、理化性质（二）碱性 3.影响碱性强弱的因素 （2）电子效应 三、理化性质（二）碱性 3.影响碱性强弱的因素 （2）电子效应 三、理化性质（二）碱性 3.影响碱性强弱的因素 （2）电子效应 三、理化性质（二）碱性 3.影响碱性强弱的因素 （2）电子效应 三、理化性质（二）碱性 3.影响碱性强弱的因素 （2）电子效应 三、理化性质（二）碱性 3.影响碱性强弱的因素 （3）立体因素 三、理化性质（二）碱性 3.影响碱性强弱的因素 （4）分子内氢键 三、理化性质（二）碱性 3.影响碱性强弱的因素 （4）分子内氢键 三、理化性质（二）碱性 3.影响碱性强弱的因素 （4）分子内氢键 三、理化性质（二）碱性 3.影响碱性强弱的因素 （5）分子内互变异构 三、理化性质（二）碱性 3.影响碱性强弱的因素 （5）分子内互变异构 三、理化性质（二）碱性 3.影响碱性强弱的因素 （5）分子内互变异构 三、理化性质（二）碱性 3.影响碱性强弱的因素 （5）分子内互变异构 三、理化性质（二）碱性 3.影响碱性强弱的因素 （5）分子内互变异构 三、理化性质（二）碱性 3.影响碱性强弱的因素 （5）分子内互变异构 互变异构的条件： ①环叔胺分子，氮原子的α、β位有双键； ②环叔胺分子，氮原子的α位有-OH； ③处于稠环桥头的N，不能异构化。 三、理化性质（二）碱性 3.影响碱性强弱的因素 碱性强弱： 三、理化性质（二）碱性 比较碱性强弱： 三、理化性质 （三）成盐（Alk成盐的机理） 生物碱与酸成盐，对质子化来说，仲胺、叔胺生物碱成盐时，质子多结合于氮原子。 季胺碱、氮杂缩醛、烯胺以及具有涉及氮原子的跨环效应形式存在的生物碱，质子化则往往并非发生在氮原子上。 三、理化性质 （三）成盐（Alk成盐的机理） 1.季胺碱的成盐 三、理化性质 （三）成盐（Alk成盐的机理） 2.含氮杂缩醛Alk的成盐 三、理化性质 （三）成盐（Alk成盐的机理） 2.含氮杂缩醛Alk的成盐 三、理化性质 （三）成盐（Alk成盐的机理） 3.具有烯胺结构Alk的成盐 三、理化性质 （三）成盐（Alk成盐的机理） 3.具有烯胺结构Alk的成盐 三、理化性质 （三）成盐（Alk成盐的机理） *稠环桥头N原子不能形成亚胺形式的盐。 三、理化性质 （三）成盐（Alk成盐的机理） 4.涉及氮原子跨环效应Alk的成盐 三、理化性质 （三）成盐（Alk成盐的机理） 4.涉及氮原子跨环效应Alk的成盐 三、理化性质 （四）涉及氮原子的氧化 三、理化性质 （四）涉及氮原子的氧化 三、理化性质 （四）涉及氮原子的氧化 三、理化性质 （四）涉及氮原子的氧化 1.氧化成亚胺及其盐类： 三、理化性质 （四）涉及氮原子的氧化 2.N-去烷基化（去N-甲基、N-乙基等） 三、理化性质 （四）涉及氮原子的氧化 3.酰胺化 三、理化性质 （四）涉及氮