大学一年级化学课件第六章　卤代烃.pptVIP

第六章 卤代烃 * R-H 烃 R-X(X=Cl,Br,Ｉ) 卤代烃 氟代烃的性质上比较特殊,工业上常用的是氯代烃. 一．卤代烃的分类与命名 １．分类 １）按卤代烃中卤素的不同，可分为氯代烃，溴代烃和碘代烃． ２）按烃基种类的不同，可分为饱和卤代烃，不饱和卤代烃及卤代芳烃． ３）按卤素连接碳原子种类不同，可分为伯卤代烃（一级卤代烃），仲卤代烃（二级卤代烃）和叔卤代烃（三级卤代烃）． ２．命名 简单的卤代烃常用习惯命名法． 异丙基氯　　 正丁基溴　　　　　叔丁基溴　　　　烯丙基溴　　 　　苄基氯 复杂的卤代烃常用系统命名法． 　　　２-溴戊烷　　　　　　　　　　２-甲基-３，５-二氯己烷 　　　４-溴-２-戊烯　　　　　　　　　　２-甲基-５-溴萘 　 　　２-甲基-１-苯基-３-氯丁烷 二．物理性质 三．化学性质 １．亲核取代(nucleophilic substitution)反应 式中：Nu-主要指 OH-,CN-,RO-,HS- … １）水解 ２）与醇钠的反应 ３）．被氰基的取代 CH3Ｉ NaＩ 醇 腈 ４）．与氨的反应 ５）．与AgNO3的醇溶液的作用 2.消除反应(elimination) ( 2°) 81% 19% 消除反应的查依禾夫(Saytzeff)规则 3.与金属的反应 RX可与金属Li、Mg、Zn等结合生成具有碳-金属键的化合物. 1)格林雅(V.Grignard)试剂的生成 ( 3°) 71% 29% 溴化乙基镁 氯化苯基镁 　格氏试剂可与多种含活泼的化合物反应 　 H-OH Mg(OH)X H-OR’ R’OMgX RMgX + H-OOCR’ R-H + R’COOMgX H-NH2 H2NMgX H-C≡CR’ R’C≡CMgX 2)卤代烃与锂的反应 四.亲核反应的历程 1.双分子亲核取代反应历程(SN2) 历程如下： 　　SN2反应历程的立体化学特征:构型翻转也称瓦尔登(Walden)转化 2.单分子亲核取代反映历程(SN1) H2O H2O 3.影响亲核取代反应的因素 　1).烃基的影响 按SN1反应进行时,卤代烃的反应速率次序为: 这与碳正离子稳定性顺序是一致的. 历程如下： 按SN2反应进行时,卤代烃的反应速率次序为: CH3X CH3CH2X (CH3)2CHX (CH3)3CX. 2).卤原子的影响 当烃基结构相同时,无论按SN1还是按SN2进行的反应,其反应速率均为: 　　RＩRBrRCl 　３）亲核试剂的影响 　对SN1反应来说，与亲核试剂无关，但对于SN2来说，亲核试剂的亲核能力越强,反应速率越快.亲核能力强弱顺序如下:OH-H2O,　NH2-NH3, RO-ROH,　　RS-RSH,　CH2H5O-OH-C6H5O-CH3COO-CH3OHH2O; RS-RO-, Ｉ-Br-Cl-F- 　４）溶剂的影响 　溶剂极性分子对SN1和SN2都有影响，但影响结果不同．弱极性有利于，强极性有利于． ４．亲核取代反应的立体化学 SN2 　(S)-2 – 溴丁烷 (R)-2-丁醇 第一步 外消旋体 SN1 五．消除反应历程 　１．双