高分子复合催化体系在柠檬酸三乙酯合成工艺中的应用研究.docVIP

南通大学本科生毕业设计（论文）开题报告 学生姓名 张俞 学 号 专业 高分子材料与工程 课题名称 复合催化体系在柠檬酸三乙酯合成工艺中的应用研究 阅读文献 情 况 国内文献:12篇 篇 开题日期 2009-3-27 国外文献:4篇 篇 开题地点 一 文献综述与调研报告：（阐述课题研究的现状及发展趋势，本课题研究的意义和价值、参考文献） 1背景 增塑剂是塑料加工助剂中产能和消费最大的类别,尤其是20世纪80年代以来,随着聚氯乙烯( PVC) 制品的不断开发,增塑剂工业更呈现突飞猛进的局面。目前全球增塑剂的生产能力约640万t ,产量430万t,且每年以约3%的速度发展。同国外相比,我国增塑剂品种稍为单一,产品结构还不尽合理,主要以邻苯二甲酸酯为主,其中邻苯二甲酸二辛酯(DOP)邻苯二甲酸二丁酯(DBP)所占比例较大, 约为全部增塑剂的60%～70%。由于增塑剂存在的毒性问题,传统主增塑剂的一些应用领域受到限制, 如研究表明DOP、DBP 可能存在潜在的致癌危险,邻苯二甲酸双酯(DEHP) 结构中含苯环可致癌。很多国家已采取了相应的限制措施,美国食品与药物管理局(FDA)、欧盟等已禁止此类增塑剂应用于食品包装、化妆品与儿童玩具等塑料制品。因此,研究和开发多功能、高效、无毒和绿色的增塑剂产品,以期起到“一剂多效”的作用,已成为当务之急。柠檬酸酯增塑剂以柠檬酸为主要原料合成,具有无毒、生物降解性好、挥发性小、抗细菌、增塑效率高等优点,已被FDA 批准为无毒增塑剂。近年来,国内外对无毒柠檬酸酯增塑剂的研究非常活跃,已成功开发出多种适合于不同领域的品种,并安全地应用于制备食品包装、饮料瓶瓶塞、瓶装食品的密封圈、医疗器具、儿童玩具及个人卫生用品等制品。 柠檬酸酯增塑剂可通过柠檬酸和醇类酯化反应而得,其合成路线并不复杂,如柠檬酸和正丁醇酯化反应合成柠檬酸三丁酯(TBC),TBC再同乙酸酐乙酰化制得乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)。目前,已商业推广应用的品种包括:柠檬酸三乙酯(TEC) 、TBC、柠檬酸三辛酯及其乙酰化产品。 柠檬酸三乙酯的系统命名为2-羟基-1,2,3-丙烷三羧酸三乙酯triethyl citrate简称为TEC,分子式为C12H20O7。柠檬酸三乙酯( TEC)是一种无色液体,具有果香味,无毒、无刺激, 熔点-55℃沸294℃，相对密度(水=1)：1.1369(20℃)饱和蒸气压(kPa)0.133(107℃)，闪点： 150.6℃微溶于水，可混溶于乙醇、乙醚，溶于酯。,在美国已被FDA批准作为无毒新型绿色环保的增塑剂,广泛用于食品包装、医疗器具、儿童玩具以及个人卫生品等方面。我国是世界柠檬酸最大生产国, 柠檬酸供大于求。国内也开始重视对柠檬酸酯类产品的开发和应用研究。因此,研究和开发柠檬酸三乙酯具有非常重要的意义。 2.TEC催化合成研究概况： 目前工业上柠檬酸三乙酯主要是以浓硫酸、磷酸或对甲苯磺酸等强酸为催化剂,以苯或甲苯为带水剂,通过柠檬酸和乙醇的酯化来合成。用浓硫酸作催化剂存在一定的缺点:首先,易发生副反应,导致产物中混有少量的醚、硫酸酯等,尤其是存在脱水副产物,该副产物有很大的异味,很难除去,如果用于食品等行业会影响产品品质,也给产品精制带来困难;其次,硫酸会严重腐蚀设备,致使设备要定期更新,使成本提高。用其它强酸作催化剂,一般反应收率较低,而且反应物的后处理都要经过碱中和、水洗以除去强酸催化剂,致使工艺复杂,产品流失,产生三废,污染环境。用苯或甲苯作带水剂,虽然带水效果良好,但苯和甲苯是毒性很大的一类溶剂;苯或甲苯和水的恒沸物需进行无水处理以回收苯或甲苯,因而操作麻烦。另外,成品中也难免会有溶剂残留。一般用苯或甲苯作带水剂生产的柠檬酸三乙酯不适用于医药、烟草、食品包装、医疗器具和儿童玩具中。所以,寻找代替浓硫酸的催化剂和无毒的带水剂,已成为近年来研究的焦点。 4.各种催化体系研究： 酯化反应是一个可逆反应,在酯化反应发生的同时也有酯的水解反应发生,要想获得酯的高收率和缩短反应所需的时间,在工业生产中反应一般在催化剂存在的条件下进行。 长期以来工业上酯化反应使用的传统质子酸催化剂———硫酸,它廉价易得,催化效率高。但是这种催化剂存在着副反应,使精制复杂;排放含酸废水,造成环境污染;酸消耗大,产物难分离,设备易腐蚀等缺点。 为了解决以上问题,目前已开始研究用其他的催化剂来取代质子酸催化剂并开发出许多新型的催化剂如: (1) 金属氧化物及盐类催化剂; (2) 固体酸催化剂; (3) 相转移催化剂; (4) 生物酶催化剂。 1.活性炭固载氯化铁催化合成 活性炭固载氯化铁催化活性较高, 具有价廉易得、无氧化和炭化现象、对设备无腐蚀、对环境无污染,易与产物分离并可重