无机及分析化学第1章.ppt

测不准原理说明：具有波粒二象性的核外电子的运动状态不能用经典力学以及固定的轨道进行描述，其运动状态符合统计学规律。 测不准原理只表明宏观物体的经典力学运动规律不适于描述具有波粒二象性的微观粒子的运动状态，并不是说微观粒子运动状态没有规律，不可描述。 薛定谔方程的提出。 薛定谔方程，分为两部分，即坐标（位置）与能量， 认识波函数?。 关于波函数的相关性质：（1）三维空间坐标函数；（2）有三个量子数规定；（3）书写方式。波函数同时由3个量子数所规定，这可以从氢光谱中的波长受量子数n1和n2限制理解，就像一片果林中果实只生长在果树的特定位置，而不是果林里随处都可以存在一样。 波函数的物理意义。比如描述一个人在的状态，我们假设可以用笑函数来描述其笑的状态，这个函数很复杂，不能用简单的物理参数来表示，只能从整体印象上把握，这个笑函数可以有很多解，比如傻笑、微笑、大笑、苦笑、冷笑等等，只要知道笑函数的解，我们就很容易想象一个你熟悉人笑的状态。同样，一个波函数就描述了电子的一种运动状态。 原子轨道的概念，与波函数等同。 把电子、原子轨道以及原子核之间的关系比作老鼠、太空舱和地球之间的关系，老鼠在太空舱中的运动比作电子在原子轨道上的运动。 三角函数Y=Ycosθ,圆弦的计算公式，直角三角形的边。p轨道的径向分布特征是px轨道在x轴上， py轨道在y轴上， pz轨道在z轴上。 原子轨道的形状可以从太空舱的形状上理解，即原子轨道有球形、纺锤形、花瓣形等，同样太空舱也有球形、圆筒形、分支形等。相同形状的原子轨道还有不同的取向，比如p轨道有px,py,pz，太空舱则可以进行调姿使之某一面对这地球、月亮或太阳。 波函数比较抽象，很难从整体上把握电子的运动状态。同时，核外电子无固定的运动轨迹，只能用统计规律描述其状态，这就用到了概率的概念，某处单位体积内出现的概率即为概率密度。 电子出现的概率密度在数值上用波函数绝对值的平方表示。 从前面的介绍可以看出，1s轨道为球形轨道，从图上可以看出其径向分布只有一个峰值，表现在电子云形状上为实心球。 下面我们来看2s，从图上可以看出，2s的径向分布有两个峰值出现，在远离原子核的那个峰为最高峰，而在接近1s轨道的位置又出现一个小峰，这个现象称为钻穿效应，这个效应表现在电子云的形状上就是形成了一个实心小圆和一个大的空心圆壳。为什么2s的电子会跑到1s轨道位置附近甚至内部呢？关于钻穿效应的理解：电子的运动状态由波函数来描述，而波的运动状态及性质有哪些？正弦波、衍射光环，尤其是光的衍射现象等。电子云的径向分布中峰值的个数符合n-l规律。 这个图是2p的径向分布以及电子云图。从作图可以看出，径向分布只有一个峰值出现，其电子云是两个扁圆形部分组成，这与前面的介绍一致。 从左图可以看出，3p轨道的径向分布有两个峰值。那它的电子云形状应该如何呢？我们知道，p轨道的电子云形状为两个相邻的扁圆形，那如何描述经径向分布有两个峰值呢？可以看出，如同s轨道一样，p轨道的两个峰值也是通过电子云的叠加实现的。 n值即描述原子轨道1s,2s,2p,3s,3p,3d中的s、p、d前面的数值1,2,3。 n相同的电子称为同层电子 l值即描述原子轨道1s,2s,2p,3s,3p,3d中的s、p、d。 我们知道，能量越低的体系越稳定，因此通常状态下稳定（即处于基态）原子的核外电子排布必须遵循能量最低原理。原子核外电子的能力来源于其与原子核之间的正负电荷相吸的作用，这种相互作用受距离影响很大。相比于内层轨道上的电子，外层轨道上的电子离原子核越远，其能量也越高。打个比方，我们将核外电子和原子核视为弹簧两端的球，那么弹簧自由伸展时的状态就是其基态，当弹簧拉长时，也就是电子离原子核远时，核外电子的能量就高。这里要说明的是，由于核外的电子都是一样的，不一样的是他们所运行的轨道，因此电子的能量就决定于各个原子轨道的能量，也就是能级。就比如，你站在平地上势能低，就比较稳定，而你站在高山上，势能就高，就不稳定。 (1) 同周期电子亲合能的变化规律: 从左到右，Z增大，r减小，最外层电子数依次增多，趋向于结合电子形成 8 电子稳定结构，电子亲合能增大(易得到电子）。 卤素的A最大，A2为负值，稀有气体的A为最大负值。 (2) 同主族电子亲合能的变化： 从上到下，规律不明显，大部分的 A变小。 因为第二周期原子半径较小，电子间的斥力较大。 电子亲合能的最大值不出现在 F 原子而是 Cl 原子。 4、元素的电负性x 电离能 I ： 表示原子失电子，形成正离子的能力； 电子亲合能 A： 表示原子得到电子，形成负离子的能力； 许多反应中，并非单纯的电子得失，而是电荷的部分转移，或者说是电子的偏移。 因此，应该有一个参数，综合考虑I和A，可以表