有机化学总 复 习1-10章.ppt

Friedel-Crafts酰基化反应在合成中的应用 不会多取代 直接法不足之处：(1)有重排、 (2)易进一步取代 例如：由苯和必要的原料合成下列化合物 两类定位基 －O－、－NR2、－NHR、－OH、－OCH3、 － NHCOCH3、－OCOR、－C6H5、－R(－CH3、－C2H5)、－H、－X（F、 Cl、 I) 等 －N+R3、－NO2、－CN、－COOH、－SO3H、 －CHO、－COR等 邻对位定位基（致活基） 间位定位基（致钝基） 苯环上取代反应的定位规则 取代基的定位作用的应用 1. 预测主要产物 先硝化，后氧化 先氧化，后硝化 2.选择合理的合成路线 例1： 芳烃侧链（烃基）上的反应 （1）卤化反应 (2) 氧化反应 侧链上有α－H则被氧化为苯甲酸，无α－H则不被氧化 休克尔(Hückel)规则：平面结构的环状离域体系，如果其π电子数符合4n+2(n=0，1，2，…整数)， 就具有芳香性。 Hückel规则 １． １个π键为２ ２． １个碳正离子为０ ３． １个碳负离子为２ ４． １个碳自由基为１ ５． １个sp2杂化碳原子为１ π电子数的计算方法： 判断下列化合物有没有芳香性 5．下列各化合物中具有芳香性的是（ ）。 (B) (C) (D) (A) BD (A) (B) (C) (D) 6．下列各化合物中具有芳香性的是（ ）。 CD 命名时遵守: 官能团优先次序规则、最低系列原则和大小顺序规则。 A. 官能团优先次序规则： 将排在前面的官能团做为母体； 排在后面的官能团做为取代基。 多官能团化合物的命名 B. 最低系列原则 选择含主官能团、取代基最多的最长碳链为主链，从靠近主官能团的一端开始编号。 C. 大小次序规则 大小次序规则见P25烯烃的Z,E-命名法。 有多个取代基或官能团时，其列出顺序遵守“大小次序规则”，较小的基团先列出。 4-甲基-2-硝基苯磺酸 间氨基苯甲酸 间氨基苯磺酸 OH＞COOH ＞CH3 ＞H (R)-2-羟基丙酸 (S)-2-羟基丙酸 第八章 立体化学 第九章 卤代烃 主要内容 卤代烷的类型和命名 卤代烷的亲核取代，取代产物的类型 亲核取代反应的两种机理——SN1和SN2机理 卤代烷的消除反应消除反应的E2机理和E1机理，消除的Zaitsev取向。 （1） 水解反应 （2） 与氰化物的反应（氰解反应） （3） 与醇钠的反应（醇解反应） （4） 与氨的反应（氨解反应） （5） 与金属炔化物的反应 （6） 与硝酸银醇溶液反应 （7） 与碘化钠丙酮溶液反应（卤离子交换反应） 卤代烷的亲核取代 与氰化钠作用 在NaCN的醇溶液中进行，得腈 该反应是增长碳链的方法之一（增加一个C） 与硝酸银作用 在醇溶液中进行，得卤化银沉淀及硝酸酯。 反应活性：叔卤烷＞仲卤烷＞伯卤烷 可用于区别伯、仲、叔卤代烷 卤离子交换反应 生成的NaCl或NaBr不溶于丙酮而形成沉淀。 反应活性：伯卤烷＞仲卤烷＞叔卤烷 SN2机理: 旧键的解离与新键的形成同时进行 SN1机理: C－X 键先解离，再与亲核试剂成键 构型转换 消旋化 有重排产物 亲核取代机理 总 复 习 第二章 烷烃 教学要求 了解并掌握烷烃的命名、物理性质（沸点、熔点的变化规律） 掌握烷烃的氯代，烷烃卤代的自由基机理 了解自由基链反应的步骤（链引发、链传递和链终止） 掌握卤代反应的选择性，自由基的稳定性 2,3-二甲基戊烷 ? 命名： 2,2,4－三甲基戊烷 最长链为主链 取代基最多的链为主链 取代基编号数最小（从靠近取代基的一端编号） 不同取代基编号相同时，使小取代基编号最小 不同取代基，简单取代基写在前，复杂取代基写在后 沸点比较： 碳数↑ 则沸点↑ 同分异构体，直链比支链沸点高 1．将下面化合物按其沸点由高到低的顺序排列 。 (A) 辛烷 (B) 3－甲基庚烷 (C) 2,3－二甲基戊烷 (D) 2－甲基己烷 D＞A＞B＞C 2. 将下列烷烃按其沸点由高到低的顺序排列 。 (A) 正戊烷 (B) 异戊烷 (C) 正丁烷 (D) 正己烷 A＞B＞D＞C 3oR· 2 oR· 1oR· CH3· 自由基的稳定性 3oR+ 2 oR+ 1oR+ CH3+ 碳正离子的稳定性——缺电子(供电基团，使体系稳定) 2. 下列碳正离子的稳定性由大到小的顺序为 : 1．下列自由基的稳定性由大到小的顺序为: