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表面活性剂复配原理PPT
第五章 表面活性剂复配原理
复配依据:
表面活性剂之间具有协同效应(Synergistic effect)。
研究意义
(1)提高表面活性剂的性能。复配体系常常具有比单一表面活性剂更优越的性能。
(2)降低表面活性剂的应用成本。
(3)减少表面活性剂对生态环境的破坏。
主要内容
5.1同系物混合体系5.2无机电解质5.3极性有机物
5.4非离子表面活性剂与离子表面活性剂的混合物5.5阳离子表面活性剂与阴离子表面活性剂混合物5.6表面活性剂和高聚物复配体系
5.1同系物混合体系
同系物混合物的物理化学性质,常介于各个纯化合物之间。
碳原子数越多,越易于在溶液的表面吸附,表面活性愈高。
碳原子数愈多,越易于在溶液中形成胶团,临界胶团浓度越低,表面活性亦愈高。
图5-1 C10H21SO4Na-C12H25SO4Na混合体系的表面张力(30℃)
1-1:0;2-3:1;3-1:1;4-1:3;5-0:1
图5-2 C10H21SO4Na-C12H25SO4Na混合体系的cmc(30℃)【3】
O-实验值;…理论计算值
对于非离子表面活性剂的二元混合物
上式中的K0=0,则
图5-3 亚砜混合溶液的表面张力(25℃)【4】
1-C10H21SOCH;2-X1=0.156;3-X1=0.075;4-C8H17SOCH3
根据胶团理论,还可以推算出混合胶团的成分。
(5-4)
式中, Xim为组分i在混合胶团中的摩尔分数;
Xi为i组分在溶液中的摩尔分数;
CR为混合溶液的cmc;
Ci为混合溶液的组分i溶液的cmc。
非离子表面活性剂
式中, Xim为组分i在混合胶团中的摩尔分数;
Xi为i组分在溶液中的摩尔分数;
CR为混合溶液的cmc;
Ci为混合溶液的组分i溶液的cmc。
( 5-6)
图5-4 C7H15COOK-RCOOK混合物的cmc(25℃)【5】 图5-5 RO(C2H4O)nH混合物的cmc 【6】
RCOOK:1.C9H19CCOK 1C12H25O(C2H4O)6H-C8H17O(C2H4O)6H
2 C10H21COOK 2 C12H25O(C2H4O)6H-C12H25O(C2H4O)12H
3 C11H23COOK
4 C13H27COOK
5.2无机电解质
协同作用:无机电解质使溶液的表面活性提高。
在表面活性剂的应用配方中,无机电解质是最主要的添加剂之一。
5.2.1无机电解质对离子型表面活性剂的影响
降低同浓度溶液的表面张力,
降低表面活性剂的cmc,
使溶液的最低表面张力降得更低,即达到全面增效作用。
图5-7 NaCl对C12H25SO4Na水溶液表面活性的影响(29℃)
NaCl浓度为:(1)-NaCl浓度为0;(2)- NaCl浓度为0.1M;
(3)- NaCl浓度为0.3M;(4)- NaCl浓度为0.5M;
(5)- NaCl浓度为1M
cmc与所加盐的浓度有下列关系:
lgcmc=A2-k0lgC/i (5-43)
式中,A2-常数;
K0-与胶团反离子结合度有关的常数;
C/i-表面活性剂反离子的浓度。
公式5-42其物理意义是:反离子浓度(C/i)增加,影响表面活性离子胶团的扩散双电层,使扩散双电层厚度减小,胶团容易生成,cmc值降低。
图5-8 C12H25SO4Na的cmc与离子浓度的关系(25℃)[8]
加到表面活性剂溶液中的无机盐,在降低溶液cmc的同时,也使其表面张力大大下降。
当表面活性剂浓度相同时,NaCl浓度愈高,溶液的表面张力愈低。
NaCl的加入量愈多,表面活性剂的cmc愈低,且最低表面张力降得更低。
实验证明:
价数愈高的反离子,降低溶液cmc的作用愈显著。
高价离子具有更大的降低表面活性剂最低表面张力的能力。
图5-11金属盐对C12H25SO4Na水溶液表面张力的影响(29℃)
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