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表面活性剂化学分散与絮凝作用PPT
①粗分散体系:质点大小大于0.5um的分散体系
②胶体分散体系:质点大小在0.5um~1nm
③分子分散溶液:质点小于1nm;10.1分散体系的形成;1)固体粒子的润湿
; 表面活性剂的作用:
一表面活性剂在介质表面的定向吸附(介质若为水)表面活性剂会以亲水基伸入水相而疏水基朝向气相而定向排列使γLV降低。
二由于在固—液界面以疏水链吸附于固体粒子表面而亲水基伸入水相的定向排列使γSL降低,因此有利于铺展系数SL/S增大而利用铺展润湿,使接触角θ变小。; 2)粒子团的分散或碎裂
式中 ΔP——毛管力;
γLV——液体的表面张力;
θ——液体在毛管壁的接触角。 ; 阴离子表面活性剂:通过范德华相吸力克服静电排斥力或通过镶嵌方式而被吸附于缝隙的表面,使表面因带同种电荷使排斥力增强,以及渗透水产生渗透压共同作用使微粒间的绞结强度降低,减少了固体粒子或粒子团碎裂所需的机械功,从而使粒子团被碎裂或使粒子碎裂成更小的晶体,并逐步分散在液体介质中。;非离子表面活性剂:通过范德华力被吸附于缝隙壁上,非离子表面活性剂存在不能使之产生电排斥力但能产生熵斥力及渗透水化力使粒子团中微裂缝间的绞结强度下降而有利于粒子团碎裂。 ;阳离子表面活性剂:可以通过静电相吸力吸附于缝隙壁上,以季铵阳离子吸附于缝隙壁带负电荷的位置上而以疏水基伸入水相,使缝隙壁的亲水性下降,接触角θ增大甚至θ900,导致毛管力为负,阻止液体的渗透,所以阳离子表面活性剂不宜用于固体粒子的分散。;3)阻止固体微粒的重新聚集
;10.2.1胶体稳定性的DLVO理论; 1质点间的范得华相吸能(VA)
当两个球形质点的体积相等,距离非常小的情况下,它们之间的吸引能VA可以用下式表示:
;2.双电层的排斥(VR)
; ;质点的排斥能VR:
? VR= rDu2ln[1+exp(-kH)]
式中,VR-质点间的排斥力;
r-质点的半径;
D-水的介电常数;
u-吸附层和扩散层界面上的电位;
-扩散层的厚度;
H-质点间的最短距离。
;排斥能与吸附层和扩散层界面上的电势和质点半径成正比;
吸附层和扩散层界面的电势越高,排斥能越大,质点越不易靠近,质点越易分散稳定;
粒径小时,排斥能也小,质点容易靠近,易于絮凝;
排斥能随之质点间的距离的增加,而以指数的形式下降。;3质点间的相互作用能VT
;在质点间的距离处于很小和很大时,相互势能VT以吸引能为主,体系易形成絮凝体;
当质点间的距离处于中等程度时,相互作用以排斥能为主,质点处于稳定状态,不易形成絮凝体;质点相距很远时,吸引能和排斥能都等于零;在VT-H的曲线上存在两个极小能量值,即第一和第二极小值和一个势垒,势垒是指凝聚或絮凝的最大障碍。
若要使体系处于分散稳定状态就需要设法升高此势垒增加排斥能,加大质点间距离缩短增加其吸引能而形成絮凝体。
;将第一极小值处发生的聚结称为聚沉(congulation),
而在第二极小值处发生的聚结叫做絮凝(flocculation)。;4电解质对溶胶稳定性的影响;再带电现象 ;
电解质对溶胶稳定性的影响与反离子的价数有关。在浓度相等时,反离子的价数越高其 聚沉能力越强。
以一价阳离子作为反离子聚沉能力随水化半径增大而递减:
H+Cs+Rb+K+Na+Li+
以一价负离子作为反离子聚沉能力顺序如下:
F—IO3—H2PO 4—BrO3—Cl—ClO3—Br—I—CNS-· ;10.3 表面活性剂的分散稳定作用;10.3.1表面活性剂在水介质中的分散稳定作用
;阴离子型表面活性剂:不仅能提供电能障而且由于表面活性剂分子在固体粒子表面上的定向作用——非极性基团吸附于固体粒子表面,极性基伸入水中而使固—液界面张力降低,也更有利于固体粒子在水相中分散,这种吸附效率是随着憎水基团的碳链的增长而增加的,因此可以推测,在这种情况下,长碳链的离子型表面活性剂,比短碳链的更有效。
;非离子表面活剂:可以改善非极性固体粒子在水中的润湿性,如聚氧乙烯醚作为亲水基团的这类表面活性剂虽然不能提供电能障,但它却可以通过柔顺的聚氧乙烯链提供熵排斥力,形成空间位阻。; 2对极性质点的分散稳定作用
1) 离子型表面活性剂与质点表面带有同种电荷
;2)离子型表面活性剂与质点表面带有相反电荷
;10.3.2表面活性剂在有机介质中的
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