高分子溶液及其应用.pptVIP

第三章 高分子溶液及其应用 基本要求 掌握高分子溶液、溶度参数的基本概念，求取高聚物溶度参数的实验方法和计算方法；不同的线型高聚物（结晶、非晶、极性、非极性）的溶解特性和交联高聚物的溶胀；高分子稀溶液的Huggins参数、混合热、混合熵、混合自由能和化学位表达式。掌握超额化学位、θ溶剂、θ溶液、渗透压的概念和高分子浓溶液、凝胶和冻胶等基本概念。 重 点 重点要求掌握高分子溶液、溶度参数的基本概念；不同的线型高聚物（结晶、非晶、极性、非极性）的溶解特性和交联高聚物的溶胀；高分子稀溶液的Huggins参数、混合热、混合熵、混合自由能和化学位表达式。 难 点 正确理解和掌握溶度参数、凝胶和冻胶的基本概念。区别不同的线型高聚物（结晶、非晶、极性、非极性）的溶解特性和交联高聚物的溶胀特征。 第一节 概述(introduction) 一、高分子溶液 1.高分子溶液：高聚物以分子状态分散在溶剂中所形成的混合物。 举例：PVC溶于THF /CR溶于乙苯/NR 溶于甲苯 2.浓溶液与稀溶液 高分子溶液性质随浓度不同有很大变化，据此将高分子溶液分为浓溶液和稀溶液。 稀溶液(dilute solutiom)：一般认为高分子溶液的浓度在5%以下者称为稀溶液。 实际研究： ①高分子溶液的热力学性质(thermodynamic properties) ②高分子溶液的动力学性质（dynamic properties） ③分子量测定和分级 选择高分子溶液的浓度在1%以下，此时对大多数高分子溶液而言，在没有化学变化的条件下，其性质不随时间而变化。 浓溶液(dense solution)：指高分子溶液浓度在5%以上者，实际中应用较多。 ①溶液纺丝(filature)：浓度在20-30%，粘度大，稳定性差。PVC,PAN ②油漆(oil paint)，涂料(dope/paint)：浓度可达60%，粘度更大。 ③凝胶（gel）：半固体状态。 ④增塑高聚物(plasticized polymer)：固体状浓溶液，有一定的机械强度。 ⑤能互容的高聚物共混物(miscible polymer blend)。 目前对高分子稀溶液的研究较多，已经可以用定量或半定量的规律来描述他们的性质，但对浓溶液的研究不够，而浓溶液体系在生产实践中较重要。 3.高分子溶液性质所涉及的内容 ①热力学性质(thermodynamic properties)：溶解过程中的 高分子溶液的渗透压(osmotic pressure)，高分子溶液的分子形态(morphology)和尺寸(size)，高分子溶液的相互作用(interaction)，高分子溶液的相分离(phase separation)等。 ②流体力学性质(rheologic properties)：高分子溶液的粘度(viscosity)，高分子在溶液中的扩散(diffusion)和沉降(sedimentation)等。 ③光学性质(optical properties)：高分子溶液的光散射(light scattering)，折光指数(refractive index)，透明性(transparency)，偶极距(dipole moment)等。 ④电学性质(electrical properties) 4.高分子溶液与小分子溶液性质的比较 ①高聚物的溶解过程包括溶胀(swelling)，溶解(dissolution)两个过程，其速度比小分子物质慢的多，溶解时间长（几天—几个星期），而且分子量增加，溶解时间增加。 ②小分子溶液稳定，C增加，仍为液体，但无机械强度。 大分子溶液性质随C增加变化较大，液体—半固—固，此时有强度。 ③小分子稀溶液性质接近于理想溶液(ideal solution) 大分子稀溶液性质同理想溶液相比有较大偏差。 ④动力学和光学性质同小分子有较大不同。 5.高分子溶液与胶体溶液的区别 高分子溶液中溶质的粒子(solute particle)（高分子）比较大，达到100－1000A数量级，他和胶体粒子(gel particle)大小差不多，因此再与粒子大小有关的性质（扩散慢，不能透过半透膜，有光散射能力）显示出了与胶体溶液相似的特性。因此在40-50年前，高分子科学的发展史上，曾一度把高分子溶液看成是胶体溶液。 ①高分子溶液(polymer solution)：是分子分散体系，是真溶液，是一个平衡体系，有一定的溶解度，符合相平衡规律，是热力学平衡体系，不会发生聚沉现象。 ②胶体溶液(gel solution)：由分散物和分散介质组成的两相体系，是热力学不稳定体系。胶体粒子很容易结合发生聚沉现象，每一胶体粒子