第10章结晶 4.ppt

*;结晶技术的特点和用途;图10.1降膜式蒸发结晶器;;图10.3 湖北潜江永安制药厂30 台结晶器（浙江双子机械制造有限公司）;图10.4 蒸发器结晶器（温州泰泰化工机械厂生产） ;本章知识要点;本章知识要点;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;10.2.4 凯尔文（Kelvin）公式;*;*;10.2.5 温度与溶解度的关系;10.2.6 影响溶液过饱和度的因素;10.2.7 晶核的形成;10.2.8 结晶过程的实质;10.2.9 结晶的步骤;*;10.2.10 形成过饱和溶液的技术;10.2.10 形成过饱和溶液的技术;10.2.10 形成过饱和溶液的技术;10.2.10 形成过饱和溶液的技术;*;*;*;*;*;2.晶核的成核速度;３．成核速度的近似公式;４．晶种控制;５．晶体生长的扩散学说;６. 晶体生长的推动力;*;7. 总质量传递速度方程;8. 为了简化方程的假定;*;*;*;*;*;*;量子原子团纳米晶体;硫酸镁溶液中的结晶体 ;燕鸥身上提取的流感病毒神经氨酸酶晶体 ;巴西玛瑙中的铁质 ;10.4 常用的工业起晶方法***;10.4 常用的工业起晶方法***;3. 刺激起晶法 * * *： 首先将溶液蒸发至亚稳定区后，然后进行冷却，进入不稳定区，形成一定量的晶核，此时溶液的浓度会有所降低，进入并稳定在亚稳定的养晶区使晶体生长。;　*** 4. 结晶控制　　若结晶条件不同，则形成晶体的大小、形状、甚至颜色等都可能不同。;控制不同的结晶温度，有时可得不同颜色（如黄色或红色的碘化汞晶体）。 溶液中含有少量杂质和人为添加物，也会导致晶体的明显改变。 ;10.5 　晶体过程设计基础;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*** [例]　传统的四环素结晶精制过程是采用混合氯化溶剂，但是由于此混合溶剂中可能含致癌物质，所以计划开发一种混合醇溶剂取代之。在实验过程中，混合醇溶液中四环素（tetracycline）饱和溶液的起始温度：T0 = 20（℃）；在20（℃）附近，四环素的溶解度随温度的变化率为：dCS /dT = 1.14×10－3（g/ml·℃）；四环素的结晶可近似认为是正立方体；使用的晶种长度为 LS ＝ 1*10－4（m）；晶种密度ρc＝ 1060 （kg/m3）；晶种的添加量 MS/V＝0.035 〔kg/m3〕。; 希望收获结晶粒度LP ＝ 8.8×10－4〔m〕。在结晶过程中控制过饱和浓度差为77〔 kg / m3 〕。 设：晶体的生长过程为扩散控制，传质系数为6.5×10－7〔m / s〕。假定结晶过程溶液不蒸发，为了实现上述结晶过程， ;试计算: （1）结晶线性生长速率。 （2）结晶操作时间。 （3）四环素结晶时的冷却温度随时间变 化的关系式，即确定冷却温度操作 线方程。 （4）绘制冷却温度随时间变化曲线, T ＝ f（h），要求至少有五个点。 （5）结晶结束时溶液的温度。;解：（1）结晶线性生长速率的计算;又∵ C－CS ＝ 77　[ kg/m3] ρC ＝ 1060 [ g/cm3 ] ∴ 晶体生长速率 G ＝ 2× ( 1 / 1060 ) ×6.5×10－7×77 ＝ 9.44×10－8 〔m / s〕 ;（2）结晶操作时间的计算;（3）冷却结晶温度操作线方程的计算;T＝ 293.2 － 8.694×10－5t ( 1 + 9.44× 10－4t + 2.790×10－7 t2 ) 　 式中温度T〔K〕，时间 t 〔s〕 或 T ＝ 20 － 0.313t ( 1 + 3.4 t + 3.85 t2 ) 式中温度T〔℃〕，时间 t 〔h〕;（4）绘制冷却温度随时间变化的曲线T ＝ f（t），;（5）结晶结束时溶液的温度 T结束;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;本章结束;;*;*;*;*;*;*;重结晶与溶解度之间的关系;*