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第1节 酸碱平衡
第四章 酸碱滴定法(Acid-Base Titration);(一)基本概念:1923年由布朗斯特提出,酸
是给出质子的物质,碱是接受质子的物质。
HA(酸) H+ + A-(碱)
HA和A-称为共轭酸碱对,共轭酸碱对彼此只相
差一个质子。
酸碱的定义是广义的,可以是中性分子,也
可以是阳离子或阴离子。例如:;HOAc(酸) H+ + OAc-(碱);酸碱反应是由两个酸碱半反应组成,实质上它是两对共轭酸碱对之间的质子转移反应。例如:酸在水中离解反应:; OAc- + H2O OH- + HOAc
碱1 酸2 碱2 酸1 ;二、水的质子自递反应;三元弱酸H3PO4能形成三对共轭酸碱对:
酸式离解
-H+ , Ka1 -H+ , Ka2
H3PO4 H2PO4 - HPO4 2-
+H+ , Kb3 + H+ , Kb2
-H+ , Ka3
PO4 3-
+H+ , Kb1
碱式离解
得出: Ka 1· Kb3 = Ka2 · Kb2= Ka3· Kb1 = Kw ;3.酸碱强度
HA + H2O H3O+ + A- (一元弱酸离解反应)
Ka = [H +][A -] / [HA]
A- +H2O HA +OH - (一元弱碱离解反应)
Kb =[HA][OH -] / [A -]
酸碱强度:可以通过酸碱的离解常数(见附表一)的大小,定量地说明它们的强弱程度。;共轭酸碱对 Ka Kb;练习
62页思考题第2题、习题第2题;四.不同pH溶液中酸碱存在形式及分布情况-分布曲线
在酸(或碱)离解反应式中,平衡时除了H3O+ (H+)、OH -以外,同时存在不同酸碱形式。
(一)分析浓度与平衡浓度
平衡浓度指在平衡状态时,各种酸碱存在形式浓度,用符号[ ]表示,单位mol/L。各种酸碱存在形式的平衡浓度之和称为总浓度或分析浓度,用符号c 表示,单位同上。
(二)酸的浓度与酸度
酸的浓度与酸度在概念上是不相同的。酸度是指溶液中H+ 的平衡浓度,常用pH表示;而酸的浓度又叫酸的分析浓度。;(三)分布系数(distribution coefficient)和分布曲线(distribution curve);(1)一元酸;分布系数的作用:
(1)说明酸(或碱)在水溶液中所存在的各种酸碱形式的分布情况,其大小与自身的酸(或碱)性质和溶液酸度有关;
(2)知道了分布系数,便可求得溶液中各种酸碱形式的平衡浓度。;由 , ,以δ 对pH作图;(2)二元酸;H2C2O4分布系数与溶液pH关系曲线的讨论:;3. 三元酸 (以H3PO4为例);H3PO4分布曲线的讨论:
( pKa1=2.12;pKa2=7.20;pKa3=12.36);第一节 酸碱平衡
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