第9章 气相色谱 3.ppt

第8章 气相色谱法（GC） Gas Chromatography;9.4.1 气相色谱保留值;（二） 基线 当气路中只有载气通过时，记录仪所记录的曲线叫基线。 基线是仪器的各种杂散信号的记录，反映了实验条件的稳定程度，稳定的基线是一条平直的线。 若实验条件不稳定，就会引起基线的波动或漂移。 ; （三）时间表示的保留值 （1）保留时间（t R）：组分从进样到柱后出现浓度最大值时所需的时间。 （2）死时间（t M）：不与固定相作用的气体（如空气）的保留时间。 （3）调整保留时间（t R ＇）： t R＇= t R － t M ;（四）用体积表示的保留值 （1）保留体积（VR）： VR = tR × F 0 式中，F0为色谱柱出口处的载气流量。 单位：m L / min。 （2）死体积（VM）： VM = tM × F 0 （3）调整保留体积（VR＇）： V R＇ = VR －VM =F 0×tR ＇ ; （五）相对保留值 r21 组分 2 与 组分 1 的调整保留值之比： r21 ＝ tR2’ / tR1’ ＝ VR2’ / V R1 ’ 相对保留值只与柱温和固定相性质有关，与其他色谱操作条件无关，它表示了固定相对这两种组分的选择性。; 然后用下面的公式计算其保留指数：;9.4.2 色谱峰宽度;9.4.3 分配比（k）与相比（β）;分配比 k 与分配系数 K 的关系为：; k 、K 都与组分和固定相的性质有关，也与柱温、柱压有关；但 K 与两相的体积无关，k 与两相的体积比有关。;9.4.4 塔板理论;9.4.4 塔板理论;（三）柱效能指标; 因此有必要扣除 tM 的影响，引入有效塔板数n有效 和有效塔板高度 H有效 ，来作为柱效能指标。 ; 结论： （1）当色谱柱长度一定时，被测组分在柱内的分配平衡的次数越多（n有效越大），塔板高度越低（H有效越小），则柱效能越高，所得色谱峰越窄。 ;结论： （2）不同物质在同一色谱柱上的保留时间和半峰宽不同，用有效塔板数和有效塔板高度作为衡量柱效能的指标时，应指明测定物质。 ;结论： （3）柱效指标不能表示被分离组分的实际分离效果，当两组分的分配系数 K 相同时，无论该色谱柱的塔板数多大，都无法分离。 ;（四）塔板理论的局限性 塔板理论将复杂的色谱过程简化为一个理想的分配过程，它的一些假设与实际情况明显不符，因此不可避免地存在着一定的局限性。 塔板理论无法解释同一色谱柱在不同的载气流速下塔板数不同的实验结果，也无法指出影响柱效的因素及提高柱效的途径。;9.4.5 速率理论（rate theory）;速率理论方程（范.弟姆特方程式）: H ＝ A ＋ B / u ＋ C u 式中，H：塔板高度 u：载气的平均线速度（cm/s） A－ 涡流扩散项， B / u － 分子扩散项， C u － 传质阻力项。 减小A、B、C 三项可降低板高，提高柱效。 ;（一） 涡流扩散项－A;（二） 分子扩散项 ——B/u 由于组分在柱中存在着浓度差，由此会产生纵向扩散。; （1） 纵向扩散导致色谱峰变宽，H↑，n↓，柱效降低。;（三）传质阻力项— C u;气相传质过程： 组分从气相移动到气液界面进行浓度分配的过程。该过程所受到的阻力大小由气相传质阻力系数 Cg 表示。; Cg 为气相传质阻力系数， k 为分配比，dp 为固定相粒径，Dg 为组分气相扩散系数。 T柱↑， k ↓, k 2/(1＋k)2 ↓ ；T柱↑， Dg ↑； 用轻载气， Dg ↑； dp↓， Cg ↓。;液相传质过程： 组分从气液界面移动到液相内部达到分配平 衡，然后再返回到气液界面的过程。该过程所受到 的阻力大小，由液相传质阻力系数Cl 表示。;式中， Cl 为液相传质阻力系数， k 为分配比， df为固定液液膜厚度，Dl为组分分子在气相中的扩散系数。;速率理论方程：; 速率理论的总结：; 速率理论的总结：;9.4.6 分离度（ R ） ; （一）两峰完全分离的条件 因此，可以得到两峰完全分离的两个条件： （1）峰间距足够大。