无机化学 第三章 化学反应的速率.pptVIP

第四节 反应速率理论简介 例如： 反应进程的能量变化如下图： A + B-C反应物 [A…B…C] ＝ A-B + C 产物 活化络合物 快 慢 Ea： 正反应的活化能。 Ea’：逆反应的活化能。 ΔE： 反应热 ΔrH Ea E’a , ΔrH 0 ——吸热反应 Ea E’a , ΔrH 0 ——放热反应 第四节 反应速率理论简介 过渡态理论的优缺点： 优点：把物质的微观结构与反应速率联系起来，比 　　　碰撞理论更进一步，比较好地解决简单反应 　　　的机制问题。 缺点：活化络合物寿命短，结构难以确定，对复杂　　　反应的反应机制解释还不完善。 反应级数(reaction order)：速率方程式中，各反应物浓度的指数,，称为反应物的级数；所有反应物的级数之和，称为反应的总级数，即反应级数。 一、浓度对反应速率的影响 反应： aA+bB→dD+eE 　　　　 　m — A的反应级数 　n — B的反应级数 　总的反应级数 = m + n 第二节 影响化学反应速率的因素 第二节 影响化学反应速率的因素 反应级数的意义：反映了浓度对反应速率的影响程度。反应级数越大，浓度对反应速率的影响越大。 说明：基元反应：反应级数＝a+b； m＝a 且n＝b，不一定是元反应； 当m≠a 或（和）n≠b，复合反应。 注意：1. 若不特别指明，反应级数均指总反应级数。 2. 反应级数可以是整数、零、分数或小数。 3.基元反应的反应级数可以由反应式确定；非基元反应的反应级数要通过实验来确定。 4.有些反应的速率方程较为复杂，可不必讨论反应级数。 第二节 影响化学反应速率的因素 [例] 在稀的水溶液中，过氧化氢和溴化氢的反应为： 对它进行反应速率测定的实验数据如下： 实验序号 H2O2的浓度 H＋的初浓度 Br-的初浓度 相对初速率 （mol·L –1) （mol·L –1) （mol·L –1) （mol·L –1s –1) 1 0.1 0.1 0.1 1 2 0.01 0.1 0.1 0.1 3 0.1 0.01 0.1 0.1 4 0.1 0.1 0.01 0.1 请写出该反应的速率方程，并求出速率常数。 第二节 影响化学反应速率的因素 解：设该反应的速率方程为： 当其中两种反应物的浓度不变，而只有一种反 应物的浓度发生变化时，两次实验的反应速率之比 应等于这种反应物浓度之比的x次方。 x即为该反应物的级数。即有下列关系： 现用这种方法求得各反应物的级数。 第二节 影响化学反应速率的因素 在实验1和2中，H＋的浓度和Br-的浓度不变， 根据上述关系和实验数据，得： 解得： n =1, 即：对双氧水来说，属于1级反应。 同理，在实验1和3中， H2O2和Br-的浓度不变， 得： 解得： m =1, 即：对H＋来说，属于1级反应。 第二节 影响化学反应速率的因素 同理，在实验1和4中， H2O2和H＋的浓度不变， 得： p =1 即：对Br-来说，属于1级反应。 由此可得，速率方程为： 将实验数据代入速率方程得： k = 1000(L2 · mol-2 · s –1) 具有简单级数的反应及其特点： 第二节 影响化学反应速率的因素 一级反应: aA→产物 v = k ·cA 或 设: c0为反应物初始浓度； c为反应在t 时刻的反应物浓度。 将上式定积分： 第二节 影响化学反应速率的因素 得： 1. lncA 对t 作图，得一直线。斜率为-k；截距为lnc0。 2.k 与所用浓度单位无关，量纲:[时间]-1。