第一章 热力学第一定律 物理化学教学课件.pptVIP

第一章 （一）热力学概论 §1.2 几个基本概念 一、系统和环境 （T-V关系） 同理可得： （T-p关系） （p-V关系） 适用条件：理想气体的绝热可逆过程（没有非体积功）。 如图所示，绝热线的坡度为： 而等温线的坡度为： 所以绝热线总是位于等温线的下面。 若为理想气体的绝热不可逆过程，在恒外压时： 图1. 5 例6 教材P29, 习题27 已知 n = 1 mol, T1 = 298 K, P1 = 105 Pa, V2 = 5 dm3 §1.9 实际气体的节流膨胀 （1）定义：维持一定压力差的绝热 膨胀过程称为节流膨胀。 （2）特点 实际气体的节流膨胀为一定焓过程。 图 1.6 焦耳-汤姆逊实验装置示意图 ＞ 0 温度降低 = 0 温度不变 ＜ 0 温度升高 （3）应用 最重要的用途是降温和气体的液化。 例7 教材P32, 习题33 当为理想气体时，△H = 0 （三）热化学 §1.10 化学反应的热效应 （1）化学反应热效应 在定容或定压条件下，当产物的温度与反应物的温度相同，而在反应过程中只做体积功不做其它功时，化学反应放出或吸收的热，称为该反应的热效应，通常称为“反应热”。 （2）定容反应热和定压反应热 * 第一章 热力学第一定律 第二章 热力学第二定律 第三章 化学势 第四章 化学平衡 第五章 多相平衡 第七章 电化学 第八章 表面现象与分散系统 第九章 化学动力学基本原理 第十章 复合反应动力学 热力学第一定律 §1.1 热力学的研究对象 热力学的定义 研究能量相互转换过程中所遵循的规律的科学。 2. 化学热力学的定义 热力学基本原理在化学过程与化学有关的物理过程中的应用。 将一部分物体从其它部分划分出来，作为研究的对象，这一部分物体就称为系统。系统以外并与系统有相互作用的部分称为环境。 1. 敞开系统 2. 封闭系统 3. 孤立系统 二、状态和状态性质 系统的状态是指系统的物理性质和化学性质的综合表现。 状态性质可分为两类： 容量性质(广度性质)： 指与系统中物质的量成正比的性质。这类性质具有加和性。 强度性质： 指与系统中物质的量无关的性质，不具有加和性。通常情况 下，两个容量性质之比为强度性质。 对于纯物质单相系统Z = f(T,p,n),当为封闭系统时，Z = f(T,p) 三、过程和途径 过程：是指系统状态发生的变化。 途径：指的是系统状态发生变化时的方式。 过程包含：定温（压、容）过程、绝热过程、相变过程、可逆过程、不可逆过程。 T1, P1 定温过程 T1, P2 T2, P1 T2, P2 定压过程 定温过程 定压过程 始态 终态 四、热力学平衡 定义 如果系统与环境之间没有任何物质和能量交换，系统中各个状态性质又均不随时间而变化，则称系统处于热力学平衡态。 2. 特点 热力学平衡态包括以下几个平衡： （1）热平衡； （2）机械（力学）平衡； （3）化学平衡； （4）相平衡。 （二）热力学第一定律 §1.3 能量守恒—热力学第一定律 热力学第一定律的一种说法： 第一类永动机（不供给能量而可以连续不断地对外作功的机器）是不可能造成的。 1.内能（热力学能）的概念 系统内部的能量称为内能（U），单位为焦（J）。 （1）系统整体运动的动能； 系统的能量 （2）系统在外力场中的位能（势能）； （3）内能。 始态 终态 2 1 △U2 △U1 设：△U2＞ △U1 △U= △U1 + (－ △U2)= △U1 － △U2 ＜0 即△U1 ≤ △U2 再设：△U2＜ △U1 则△U= △U1 + (－ △U2)= △U1 －△U2 ＞0 即△U1 ≥ △U2 故 △U1 ＝ △U2 即U为一状态函数。 A B 时， △U = UB－UA 2. 功和热的概念 （1）热的定义 由于系统和环境之间的温度差而造成的能量传递称为热，用Q表示，单位为焦（J）。 规定 系统吸热 Q ＞ 0 系统放热 Q ＜ 0 （2）功的定义：除了热以外，在系统和环境之间其它形式的能量传递称为功，用W表示，单位为焦（J）。 规定 环境对系统作功 W 0 系统对环境作功 W 0 (3)功和热的特点 不是状态函数，与途径有关。 物理化学中常用的功有： 热力学第一定律的数学表达式 例1 教材P12, 习题1 解：（1）Q ＜ 0, △U = 0, W ＞ 0 (2)